激光光散射表征聚N—异丙基丙烯酰胺的分子量分布.pdfVIP

V01．15 高 等学校 化 学学报 N0．10 1 9 9 4年1O月 CI-I~MICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1567～1571 坤村． P I尸A 合刁 ，丢f己 激光光散射表征聚N一异丙基丙烯酰胺的分子量分布 ，f67一 ／ 兰兰 墨-』 D ：； ．Z 2 ’ ‘ 。 (譬浩中文大学化学幕．抄田．I}界．瞢借) ／—f摘曼 采用自由基聚合法合成了聚N．异丙基丙婚酰胺(PNIPAAM)样品，由澈光光散射法 (LLS)·包括绝对景积散射光强的角度依魄性(静态LLS)和线宽分布的角度依帻性(动志LLS)表 征了合成的PNIPAAM样品的分子量分布．通过对动态光散射测得的电场．电场时间相关函数的 拉普拉斯变换，求得平动扩散系数分布G(D)}结合静态和动态光散射测量的结果．即M 和 G(D)．确定了PNIPAAM 样品的平动扩傲系数 D对分子量M 的标定关系式 D 2．84× 1O叫M ．并将G(D)转换成分子量分布F，(M)． 关键调 聚N·异丙基丙烯酰胺。墩光光敢射法，分子量分布 聚N一异丙基丙烯酰胺水体系的非连续性体积相变是^们研究的热点 ]，这种体积相变 在药物释放、工业分离及日常生活中具有重要的实用价值．溶剂组分、盐浓度、pH值、电场 强度、温度等条件的变化均能诱发PNIPAAM的非连续性体积相变 ，样品本身的分子量以 及分子量分布也直接影响这一体积相变过程 ]．因而。PNIPAAM的分子量以及分子量分布 的测定在理论和实践上都是十分重要的．测定分子量分布的经典方法有分级、凝胶色谱和超 速离心等方法．分级的方法很耗时，其求解也有一定局限性I体积排除色谱方法贝 需要制备 一 系列不同分子量的窄分布标样，本文所涉及的宽分布的聚电懈质样品，色谱柱的标定实验 上尚未解决I若采用超速离心方法．由于高分子溶液行为常常偏离理想溶液．浓度外推到无 限稀释也会带来较大误差．近年来-激光光散射作为一种新的研究手段，在表征许多种特殊 高分子的性质中发挥了重要作用，并逐步成为一种常规的手段 ]．本工作将静态(经典)光 散射同动态光散射结合起来．不仅测定了新合成的PNIPAAM的 、均方根旋转半径R．和 第二维里系数A：-而且从PNIPAAM的平动扩散系数分布求出了它的分子量分布． 1 实验部分 1．1 试 剂 正己烷和苯经蒸馏纯化I甲醇、四氢呋喃、丙酮均为HPLC级试剂I N一异丙基丙烯酰胺 是Eastman Kodak的产品，用前经正己烷／苯(65／35体积比)混合溶剂重结晶3次I偶氯二异 丁腈(AIBN)是Alfa化学工业公司的产品，用前经甲醇在低于 40℃温度下重结晶纯化． 1．2 PNIPAAM的舍成 18 g N一异丙基丙烯酰胺溶解在 150 mL苯中，加入l tool的AIBN，进行冷冻融化脱气 虹稿日期：1994—04—30．惨改稿虹到日期t 1们4+07—04．联幕人-吴 奇．第一作者-周水琴，女，28岁．博士研巍生 -譬{I政府研巍资助啊基金(资助课膊． 处理，反复3次，然后在N 保护下于56C的恒温油浴中搅拌30 h．将所得混合物蒸去溶剂， 产物溶解在丙酮中并逐滴沉淀在2 L正己烷里，过滤抽干，得到 14 g白色蓬松纤维状聚合 物，产率约为78 ． 1．3 激光光散射测量 实验采用ALv一5000型激光散射仪(德国)，光源为4W氩离子激光器(美国相关公司)， 入射波长为488 Dill，功率为300 mw．仪器的相关常数 约为0．85，因此可以测量很稀的高 分子溶液的时间相关函数，有关激光光散射的原理和实验细节请参阅文献E?3．所有被测的 PNIPAAM／THF溶液均经0．5 m Millipore微孔膜过滤除尘，测量温度为 20．0士0．1℃． PNIPAAM在THF中的折光指数增量dn／dC由本实验室新设计的微分折光仪测定“]． 2 结果和讨论 2．1 静态光散射行为 对于浓度为C(g／mL)、散射角为0的高分子稀溶液，净绝对散射光强的角度对时间的依 赖性