漆酚钼螯合高聚物的合成及表征.pdfVIP

0口O 第3期 高 分 子 学 报 2000年 6月 ACTA POLYMERICA SINICA 漆酚钼螯合高聚物的合成及表征 徐艳莲 胡炳环。林金火 ；。I (福建 磊 高丹 福州350o07) 摘 要 采用裱酚与四氯氧化钼反应翩得兼具蓄台物特点和生漆固有性能的裱酚钼蓄台高聚物(PUM)对 不同反应条件下制备的高聚物的含钼量进行了测定 并通过元豪分析、红外光谱、电子顺磁共振谱、光电子能 谱、质谱、高效液相色谱和热失重分析探讨高聚物的生成过程、结构特征和热性能 结果表明，漆酚与四氯氧化 钼首先发生氧化还原反应和配位反应生成螯合物．然后进一步聚合成为高聚物；该高聚物中存在漆酚钼蔷台 1，b f 物结构单元且具有很好的热稳定性，其耐热性能比生漆和传统黑推光裱好得多 ／ 关|词堡墼，漆静钼。高聚物，塑墨堡 ， 象酉 翱整店高象 易．信 生漆是我国特产，其漆膜性能优越．自60年 在装上冷凝管、温度计和搅拌器的250mL三11烧 代以来用无机或有机金属化合物与生漆的主要成 瓶中，分别加入一定量的漆酚、四氯氧化钼溶液和 分漆酚反应，合成铜、铝、钛、锑、钕、铁等金属的漆 溶剂二甲苯(配比见表1)，回流 1h后停止反应 酚螯合高聚物，这一类漆酚化学改性产物不仅保 冷却到室温，产物(黑色)经过滤、蒸馏水和二甲苯 持了生漆的优良性能而且还具有特殊的性能，如 洗涤；再在真空干燥器中干燥，备用． 半导性、阻燃性、耐强酸、耐强碱(甚至熔融氢氧化 1．3 到试方法与仪器 钠)、耐高温、磁性、催化性等 1．3．1 顺磁共振谱 采用西德Bruker公司ER- 由于不同的金属原子具有不同的电子层结构 420型电子顺磁共振谱仪(x-波段) 和性质，所以漆酚的不同金属螯合高聚物必将具 1．3．2 x射线光电子能谱 采用英国 VG 有不同的性质和用途．钼原子的电子层结构为 Scientifical公司EFCA-Lab 22nm-XL， 4d 5S ，它的外层电子会失去 1～6个，具有变价 1．3．3 GPC 采用日本岛津公司生产的 LC一6A 的特点．漆酚钼螯合高聚物不但具有漆酚聚合物 高效液相色谱仪测定． 的基本结构，而且它又含有螯合物结构，所以它将 1．3．4 元素分析 采用意大利1106型元素分析 具有生漆的固有性能和螯合物的特点．本文报道 仪测定 漆酚与四氯氧化钼反应合成漆酚钼螯合高聚物的 1．3．5 红外光谱 用U．S．A Nicolet Magna 750 叽 方法及其结构表征 傅里叶变换红外光谱仪，KBr压片法测定． 1实验部分 联 i n1 1．1 原料与试剂 200C，电子轰击源的电子能量为70eV。加速电压 生漆，购自福州市土产公司；浓盐酸和三氧化 为2kV 钼均为分析纯；二甲苯，化学纯 1．3 7 热分析 采用日本岛津公司生产DT一40 1．2 台