畦体电解质Li9—nxM^n＋xN2Cl3（M=Na,Mg,Al）的合成及表征.pdfVIP

鬻期11目年 月 CHINES无E JOU机RNAL化OFINO学RGANI学C CHEM报ISTRY 0V-，2uuu 2000 固体电解质Li9-ttxM” N：C1。(M=Na、Mg、A1)的合成及表征 景 燕 贾永忠 马培华 (中科院盐湖研究所，西宁 810008) 0 6 6．／ 甲 f，丫 张逢星V f～2q- (西北大学化学系，西安 710069) 高温固相反应告成了固体电解质Li …M NzcI (M=Na、Mg、A】)。利用粉束x射线衙射测定样品结构。测 定 离子电导率．分解电压和电子电导。得出掺杂可以提高快离子导体材料 Cb的电导率。并讨论了掺杂 m离子的半径和债态与替代离子的茭系和影响。使用 =0 05wM 的二杵镁离子替代 Li N CI 中的“ 离子可 以很大程度的提高其电导轧 肌 关键词 苎竺皇坚要， 快1爵子导体 分类号 06I1 4 O646．2l 0641 Li，N是西德固体研究所发现的一种室温电导率较高，对金属锂稳定的锂离子导体。但由于 Li，N的生成自由能低，分解电压只有0．44V(298K)，使其应用受到较大限制…。快离子导体中 缺陷浓度的增加是提高离子电导率的一个主要因素。因而增加缺陷或掺杂成为合成快离子导 体的一个主要方法。近年来，对有发展前途的快离子导体材料通过掺杂形成复合快离子导体， 以达到保留好的特性而改善其较差方面的研究工作进行较多。其中以Li N为基的多元复合快 离子导体研究取得较大进展 J。在Li 一taX(X：C1、Br一、I一)体系中．用不同的阴离子(CI一、 Br一、l一)取代Li N中部分N 可以改善化台物的性能，并保持其对金属锂的稳定性 一i。Satt． 1egger和Hahn首先报道有Li， CI，和Lil—N，CI：两种化台物存在 】。其中Li9N：Ch是三维传导的 锂离子导体。属立方反萤石型结构。空间群 Fm3 lrt，0=0．5386rim。离子电导活化能 Ea= 0 49eV，分解电压高于2．5V，对金属锂稳定，室温电导率 17 =2．5 x 10“S·cm～．573K时电 导率可达l0。S-cm。。量级，在四面体中有一10％锂阳离子空位，锂阳离子是其中的主要载流 子。锂离子可以在三维方向上迁移．传导性能基本上是各向同性的。比一维或二维传导具有更 多的迁移通道，可以获得更好的离子传导性能。因而，Li。NzC1 成为一种比较有应用前景的快离 子导体。通过适当掺杂，增加快离子导体化台物中缺陷，增大亚晶格无序度，可以降低离子迁移 活化能。并且对于快离子导体的相变，单离子熔化不仅取决于离子本身的性质，也决定于骨架 离子晶格的结构，所以同种离子在不同盐中或具有不同比例时，具有不同的单离子熔点。用尺 寸较大的离子来置换部分离子，可以使高温无序相在低温时稳定下来。以减缓有些高离子迁移 率的阳离子高无序相在温度降低时往往转变为低无序相或有序相，从而使电导率降低的现 象。 我们采用不同半径及不同价态的阳离子进行掺杂和取代快离子导体材料Li N：cl，中的部 牧稿日期：2000-05．t2 收修改稿日期 2000．07，20 国家自然手斗学基盎资助课题(No 2927】034) ★通讯联系^。 第一作者：景 燕，女．32岁．助理研究员；研究方向：无机材料化学和热化学。 无 机 化 学 学 报 第 6卷 分阳离子，以改善快离子导体材料Li N：ch的性能… 。本文对Li N·LiCI·M”CIn(M=Na、Mg、AI) 三元系进行研究 制备了Li …Mn+ №CI，锂快离子导体化台物和高电导率的锂离子传导相c讨 论 _r掺杂离子半径和价态对 Li。N CI，电学性能的影响。 l 实验部分 I l 仪器和试剂