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第六章 电子转移步骤动力学 • 电子转移步骤（电化学反应步骤）： 反应物质在电极/ 溶液界面得到电子或失 去电子，从而还原或氧化成新物质的过 程。 • 当电子转移步骤成为电极过程的控制步 骤时，产生电化学极化，整个电极的极 化规律取决于电子转移步骤的动力学规 律。 §6.1 电极电位对电子转移步骤反应速度的影响 §6.2 电子转移步骤的基本动力学参数 §6.3 稳态电化学极化规律 §6.4 多电子的电极反应 §6.5 双电层结构对电化学反应速度的影响 §6.6 电化学极化与浓差极化共存时的动力学规律 §6.7 电子转移步骤量子力学简介 §6.1 电极电位对电子转移步骤反应 速度的影响 电极电位 粒子表面浓度 电极反应速度 电极电位 活化能 电极反应速度 一、电极电位对电子转移步骤活化能的影响 二、电极电位对电子转移步骤反应速度的影响 一、电极电位对电子转移步骤活化能 的影响（1） • 化学反应需 逆向反应 具备一定的 正向反应 活化能 活化能 活化能才能 进行 一、电极电位对电子转移步骤活化能 的影响（2） • 电极反应  Ag eAg 假设： Ag （1）溶液中 处于外亥姆荷茨平面 Ag 电极中 位于电极表面晶格  活化态 位于以上两者之间 Ag （2）电极上仅有离子双电层存在 （3）双电层是紧密层结构  0 1 一、电极电位对电子转移步骤活化能 的影响（3） Ag • 零电荷电位下 在 活化态 相间转移的位能曲线 OAR  0 0 G G 0 还原反应活化能