简论Keggin结构杂多化合物的合成和应用浅析.docVIP

　　简论Keggin结构杂多化合物的合成和应用浅析 Keggin结构杂多化合物的合成和应用论文导读：本论文是一篇关于Keggin结构杂多化合物的合成和应用的优秀论文范文,对正在写有关于杂多论文的写有一定的参考和指导作用, Keggin结构杂多化合物的合成和应用浅析 　　　　　　　姓 名：田建军 　　　　　　　学 号：907855 　　　　　　　性 别：男 　　　　　　　专 业: 化学工程与工艺 　　　　　　　层 次：专升本 　　　　　　　批 次：0909 　　　　　　　电子邮箱：mengxianjun1petrochina.. 　　　　　　　联系方式　　　　　　　学习中心：甘肃省奥鹏学习中心2[1]B 　　　　　　　指导教师：杜涛 2011年9月13日 Keggin结构杂多化合物的合成和应用浅析 摘 要 　　Keggin类是杂多化合物中最常见的一种类型，它们是兼具酸性和氧化还原性的固体双功能催化剂，具有独特的假液相特性；具有容易合成、价格低廉、热稳定性好、酸性和氧化还原性通过改变组成元素可在原子或分子水平上进行调节等特异性能；同时具有催化活性高、选择性好、反应条件温和及不腐蚀设备等优点。因此，开展Keggin型HPC在工业催化、环境保护及节能等方面的开发与研究，具有重要的科研价值和工业意义。 　　本文在文献综述的基础上，研究了一系列Keggin型多元杂多化合物的酸催化和氧化催化反应性能，主要的研究内容及结论如下： 1. Keggin型过渡金属取代的磷钨杂多化合物的合成及表征 　　采用配位法合成了五种常见过渡金属取代具有Keggin结构的磷钨杂多化合物P(II/III)(H2O) (M=Fe、Co、Ni、Cu、Mn) (TMSP)，同时通过改变抗衡正离子调变磷钨杂多化合的氧化还原能力。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)对所制备过渡金属磷钨杂多化合物进行了表征。结果表明，所制备的过渡金属磷钨杂多化合物具有Keggin结构，其中，过渡金属进入了杂多酸的一级结构。 2. Keggin型过渡金属取代的磷钨杂多化合物催化氧化苯乙烯 　　以Keggin型过渡金属取代的磷钨杂多化合物为相转移催化剂，用氧气为氧源，叔丁基过氧化氢为共氧剂氧化苯乙烯成苯甲醛和环氧乙基苯。考察了五种常见过渡金属取代以及不同抗衡离子的催化剂和反应条件(催化剂用量、反应时间)对苯乙烯氧化反应的影响。在优化条件下，即苯乙烯100 mmol、催化剂25 mg,、在80℃反应8 h，1atm O2为氧源，叔丁基过氧化氢为共氧剂，各催化剂对苯乙烯氧化的活性系列依次为Pn＞Po、)，是纳米级的金属－氧负离子群中的一个大类，是按照自组合方式形成的一类化合物。HPC一直是无机化学、结构化学、应用化学的重要研究课题。HPC包括杂多酸(Heteropolyacid，简写为HPA)及其盐在内，是由杂多阴离子与反荷阳离子构成的，而杂多阴离子则是由两种或两种以上含氧酸根离子缩合而成的多聚态含氧离子[1]。其基本通式为： [XxMmOy]q- (x≦m) 　　式中，M是配原子，最常见的配原子是处于最高氧化态(d0，d1)的Mo，o、V等)通过氧原子桥联配位的一类含氧多酸；而杂多酸盐是由反荷离子部分或全部取代HPA中H+生成的金属配位化合物。 　　由于杂多化合物独特的物理结构成为优异的催化剂，主要有：①具有的球型笼状结构、杂多阴离子间的空隙增大了反应接触面，使催化效率增大；②HPC作为软碱有助于稳定反应中间体，选择性好；③对设备腐蚀作用小；④对环境几乎无害，而且产品容易分离；⑤催化剂可以回收，提高了利用率；⑥独特的假液相行为使反应更容易进行；⑦同时具有酸性和氧化性，可作为酸性、氧化性或双功能催化剂。HPC以极强的氧化催化活性引发了许多原来不易进行的反应，其催化活性和选择性超过复合氧化物和分子筛。 　　杂多化合物的催化性能及其组成与其一维、二维结构密切相关，因此，充分发挥杂多化合物特点，进一步拓展杂多酸化合物在催化方面的应用范围，并结合相关的反应就杂多酸化合物改性和催化机理进行深入研究是极为必要的。为此，可以利用现代分析表征手段,通过分子剪裁技术，从分子、原子水平上设计催化剂，将杂多阴离子独立单元组装成一维、二维甚至三维空间伸展的开放有序体，以拓宽其应用领域；可以通过调节HPA的酸性和氧化还原性的协同作用,提高其对底物的专一性；可以通过向传统杂多化合物上引入过渡金属、有机金属、含手性配体的金属及有机分子得到特定功能的新型催化剂；可以经金属离子、烷基铵等有机离子部分或全部取代杂多酸中的氢,可调节催化剂的酸性和孔径等,使其具有强的耐水性和优良的择形性；可以将杂多酸