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超共轭与立体电子效应 Hyperconjugation and stereoelectronic effect 超共轭与立体电子效应 Hyperconjugation and stereoelectronic effect 黄兆和 洪鹄 柴正祺 张沅珒 北京大学化学与分子工程学院 100871 College of Chemistry, Peking University, Beijing 100871, China 摘要 超共轭效应的概念随着理论的发展而历久弥新，为许多令人困惑的实验事实提供了解释。 近年来，有学者提出，超共轭效应是乙烷取交错式构象的主因。本文回顾了超共轭概念的起 源与发展，简述了超共轭效应在立体电子效应中的重要地位，以及对构象分析、反应性等分 子结构探究的重要意义，并对乙烷构象成因的超共轭诠释进行了讨论。 关键词 超共轭 乙烷构象 立体电子效应 目录 摘要1 关键词1 一、Introduction 2 二、超共轭2 2.1 超共轭的本质2 2.2 超共轭的影响因素2 2.3 超共轭效应的广泛应用3 2.3.1 N F 的优势构象3 2 2 2.3.2 两种不同构型甲基二亚胺N-H 键振动频率的变化3 2.3.3 异头碳效应与外异头效应3 2.3.4 The Gauche Effect 5 2.3.5 超共轭对羰基化合物键角与键振动频率的影响7 2.3.6 超共轭对酯的的影响7 2.3.7 硅、锡的超共轭效应8 三、乙烷的构象分析9 3.1 传统观点9 3.2 超共轭观点10 3.3 空阻派之反驳12 3.4 评价14 3.5 独立计算14 3.6 小结15 四、总结15 致谢15 Abstract 15 参考文献16 1 超共轭与立体电子效应 Hyperconjugation and stereoelectronic effect 大于 H，故C-C*轨道的能量低于C-H*轨道， 一、Introduction 因此C-C*是比C-H*更好的电子受体。 1939 年，罗伯特·S·马利肯首次提出超共 然后比较B 为N 或O 的情况。N 电负性 轭这一概念。他观察到随着烯上的烷烃增多， 比O 低，因此 N 的孤对电子轨道能量比O 吸收光谱移向长波长端。这种红移常见于丁 高，故N 的孤对电子轨道是更好的给体。 二烯等一般的共轭化合物中。他也首次提出 演绎后可知，同一周期原子与碳原子成 这些取代烯烃的氢化热较低的原因也是由 键的反键轨道能量随