第四章氧还反应-修改-new.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 测定锌电极的电极电位：将其与标准氢电极组成原电池 用标准状态下的各种电极与标准氢电极组成原电池，测定这些原电池的电动势，就可知道这些电极的标准电极电位。 （—）Zn|Zn2+（1mol·L-1）‖ H+（1mol·L-1）| H2(p0 )，Pt（+） 电极电位值的应用 判断氧化还原反应的进行方向：电极电位高的氧化态可以和电极电位低的还原态发生反应，生成电极电位高的还原态和电极电位低的氧化态。 φ0的数值越小，表明物质还原态的还原能力越强，对应的氧化态的氧化能力则越弱。 标准电极电位是指在特殊条件下测定的，当反应条件发生改变时，电极电位如何确定？ 4.3.3 电极电位公式 F是Faraday常数，F = 96486 C·mol-1 R是气体常数，R = 8.314 J·mol-1·K-1 n 是反应中电子转移的摩尔数 是电极反应中的反应商 Nernst公式 电极电位公式 简称电位公式 若氧化还原反应为 当[氧化态] = [还原态] = 1.0mol·L-1时， φ = φ0 在298.15K时，有 熟练运用 影响电位的因素 （1）氧化还原电对的性质，决定了 值的大小； （2）氧化态和还原态的浓度，即有关离子浓度的大小和比值。 [氧化态]和[还原态]分别表示电极反应中在氧化型一侧（反应式左边）个物种浓度的乘积和在还原型（反应式右边）各物种浓度的乘积，各物种浓度的指数应等于电极反应式中相应各物种的计量数； （3）温度； （4）气体参加反应时，以相应的分压代替浓度； （5）纯固体、纯液体参加反应时，其相对浓度等于1。 例4-7 已知电极反应： 求[Zn2+] = 0.0001mol·L-1时的电位。 解： 根据电位公式得 氧化态浓度降低，电极电位降低。 例4-8 已知电极反应： 求[Fe3+] = 1mol·L-1和[Fe2+] = 0.0001mol·L-1 时的电位。 解： 根据电位公式得 还原态浓度降低，电极电位升高。 例4-9 已知电极反应： 求[MnO4-] = 0.1mol·L-1、[Mn2+] = 0.0001mol·L-1 、 [H+] =1mol·L-1时的电位。 解： 根据电位公式得 是氧化态浓度影响大，还是介质浓度影响大？ Nernst方程中，氧化态、还原态是指所有参加反应的反应物质的浓度或生成物的浓度，并非只有电子转移的物质，对应的浓度的幂次方等于物质的计量系数。 4.4 氧化还原反应的方向和程度 4.4.1 氧化还原反应的方向 可以根据有关电对的电位，来判断反应进行的方向。如： 即 在两种氧化剂 Fe3+, Sn4+中，Fe3+更易得到电子； 在两种还原剂 Fe2+, Sn2+中，Sn2+更失去到电子； 所以，上述反应会向右进行。 当一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先被氧化的是最强的那种还原剂。 例如，在含有Sn2+和Fe2+的酸性溶液中，加入KMnO4，由于MnO4-/Mn2+电对的标准电位为1.51V，Sn2+和Fe2+均可以被MnO4-氧化，但由于Sn2+的还原性更强，说明首先被氧化的是Sn2+。 当一种还原剂可以还原几种氧化剂时，首先被还原的是最强的那种氧化剂。 有些物质既是氧化剂又是还原剂 氧化剂 还原剂 还原剂 氧化剂 例4-10在一含有I-、Br-的混合液中，逐步通入Cl2 ，哪一种先游离出来？要使I2游离，而Br2不游离，应选择Fe2(SO4)3还是KMnO4的酸性溶液？ 解：① I2（S）+ 2e = 2I- 0.5345 Br2（l）+ 2e = 2Br- 1.065 Cl2（g）+ 2e = 2Cl- 1.36 ∴I-比Br-的还原性强，I2先游离出来。 ② I2（S）+ 2e = 2I- 0.5345 Fe3+ + 2e = Fe2+ 0.771 Br2（l）+ 2e = 2Br- 1.065 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 1.51 应选择φ0在I2/I-和Br2/Br-之间 ∴应选择Fe2(SO4)3 4.4.1.1 氧化剂和还原剂的浓度对反应方向的影响 例如，Sn2+/Sn，