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- 2017-10-02 发布于广东
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结构化学ch1量子力学基础知识
(2)粒子动量的x轴分量px (3)粒子的动量平方px2值 ?一维试箱模型应用示例 丁二烯的离域效应: E定=2?2h2?8ml2=4E1 E离=2h2/8m(3l)2+2?22h2/8m(3l)2 =(10/9)E1 势箱长度的增加,使分子能量降低,更稳定。 C C C C C C C C E1 4/9E1 1/9E1 定域键 离域键 l l l 3l ?花菁燃料的吸收光谱 [R2N¨-(CH=CH-)r CH=N+R2] 势箱总长l=248r+565pm,共有2r+2+2个?电子,基态时需占r+2个分子轨道,当电子由第(r+2)个轨道跃迁到第(r+3)个轨道时,需吸收光的频率为?=△E/h=(h/8ml2)[(r+3)2-(r+2)2]=(h/8ml2)(2r+5), 由?=c/?,?=8ml2c/(2r+5)h r ?计算 ?实验 311.6 309.0 412.8 409.0 514.0 511.0 说明此体系可近似看做一维势箱。 量子力学处理微观体系的一般步骤: ①根据体系的物理条件,写出势能函数,进而写出Schr?dinger方程; ②解方程,由边界条件和品优波函数条件确定归一化因子及En,求得?n ③描绘?n, ?n*?n等图形,讨论其分布特点; ④用力学量算符作用于?n,求各个对应状态各种力学量的数值,了解体系的性质; ⑤联系实际问题,应用所得结果。 三维势箱中粒子运动的Schr?dinger方程: 三维势箱中粒子运动的波函数: 三维势箱能级表达式: 简并态:能量相同的各个状态。 三维无限深正方体势阱中粒子的简并态 再见! 宏观世界与微观世界的力学量之间有很大区别,前者在取值上没有限制,变化是连续的,而微观世界的力学量变化是量子化的,变化是不连续的,在不同状态去测定微观粒子,可能得到不同的结果,对于能得到确定值的状态称为“本征态”,而有些状态只能测到一些不同的值(称为平均值),称为“非本征态”。例如,当电子处在坐标的本征态时,测定坐标有确定值,而测定其它一些物理量如动量,就得不到确定值,相反若电子处在动量的本征态时,动量可以测到准确值,坐标就测不到确定值,而是平均值。海森伯(Heisenberg)称两个物理量的这种关系为“测不准”关系。 海森伯(W. K. Heisenberg,1901-1976)德国理论物理学家,他于1925年为量子力学的创立作出了最早的贡献,而于26岁时提出的不确定关系则与物质波的概率解释一起,奠定了量子力学的基础,为此,他于1932年获诺贝尔物理学奖。 海森伯 所以,子弹位置的不确定范围是微不足道的。可见子弹的动量和位置都能精确地确定,不确定关系对宏观物体来说没有实际意义。 例1.一颗质量为10g 的子弹,具有200m·s-1的速率,若其动量的不确定范围为动量的0.01%(这在宏观范围已十分精确),则该子弹位置的不确定量范围为多大? 解:? 子弹的动量 动量的不确定范围 由不确定关系式,得子弹位置的不确定范围 我们知道原子大小的数量级为10-10m,电子则更小。在这种情况下,电子位置的不确定范围比原子的大小还要大几亿倍,可见企图精确地确定电子的位置和动量已没有实际意义。 例2?. 一电子具有200 的速率,动量的不确定范围为动量的0.01%(这已经足够精确了),则该电子的位置不确定范围有多大? 解?: 电子的动量为 动量的不确定范围 由不确定关系式,得电子位置的不确定范围 宏观物体 微观粒子 具有确定的坐标和动量 没有确定的坐标和动量 可用牛顿力学描述。 需用量子力学描述。 有连续可测的运动轨道,可 有概率分布特性,不可能分辨 追踪各个物体的运动轨迹。 出各个粒子的轨迹。 体系能量可以为任意的、连 能量量子化 。 续变化的数值。 不确定度关系无实际意义 遵循不确定度关系 微观粒子和宏观物体的特性对比 量子力学的基本假设,象几何学中的公理一样,是不能被证明的。公元前三百年欧几里德按照公理方法写出《几何原本》一书,奠定了几何学的基础。二十世纪二十年代,狄拉克,海森伯,薛定锷等在量子力学假设的基础上构建了这个量子力学大厦。假设虽然不能直接证明,但也不是凭科学家主观想象出来的,它来源于实
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