结构化学基础-6配位化合物的结构和性质.pptVIP

金属羰基配合物 CO 既可以用占据的(5?)2轨道与中心离子的空 d 轨道形成 ? 配键；又能用空的(2?)0轨道同M的占据d 轨道形成 ? 配键。这种键称为 ?-? 配键，亦称 ?-? 电子授受键。 净结果：相当于CO的5?(HOMO)弱反键电子转移到CO的?*反键轨道上。使M-C键加强，C-O键减弱，这种推测已得到红外光谱、键长数据的支持。 18电子规则 过渡金属价电子层有5个nd、1个(n+1)s和3个(n+1)p轨道，共可容纳2*9=18个电子；如果18个电子（非键或成键电子）填满了其价电子层，使其具有与同周期稀有气体原子相同的电子结构，则该配合物是稳定的。 其它等电子体 CN-、NO+、N2等 N2配体 CO N2 N2 CO 金属氮气配合物 N2的HOMO(3?g)能量比CO低,而LUMO轨道又比CO的高 即 N2 较 CO 来说,既不易给出电子,又不易接受电子。 所以 N2 分子配合物不易合成。 磷配体 金属不饱和烃配合物 1825年， Zeise（蔡斯）盐：PtCl3(C2H4)]–K+ 金属不饱和烃配合物 这样既可防止由于形成?配键使电荷过分集中到金属原子上，又促进成键作用。 金属环多烯配合物 扩展阅读 Organometallic Chemistry George G. Stanley， Louisiana State University THE ORGANOMETALLIC CHEMISTRY OF THE TRANSITION METALS（ Fourth Edition） ROBERT H. CRABTREE， Yale University 物质的磁性和磁共振 磁化率或磁矩 磁化率 磁化强度 磁场强度 T T T TC (a)抗磁性 (b)顺磁性 (c)铁磁性 (d)亚铁磁性 (f)反铁磁性 TN 物质的磁性和磁共振 (a)抗磁性 (b)顺磁性 (c)铁磁性 (d)亚铁磁性 (f)反铁磁性 磁矩 电子自旋磁矩 电子轨道磁矩 核磁矩 电子运动的磁矩 弱磁性物质 强磁性物质 物质的磁性和磁共振 m3?mol-1 磁天平 摩尔磁化率 顺磁磁化率 抗磁磁化率 顺磁共振 电子顺磁共振（Electron Paramagnetic Resonance 简称EPR) 电子自旋共振(Electron Spin Resonance 简称ESR) 根据保里原理: 每个分子轨道上不能存在两个自旋态相同的电子， 因而各个轨道上已成对的电子自旋运动产生的磁矩 是相互抵消的，只有存在未成对电子的物质才具有 永久磁矩，它在外磁场中呈现顺磁性。 物质的顺磁性是由分子的永久磁矩引起的 对象：配合物,自由基和含有奇数电子的分子 核磁共振 第1次，美国科学家Rabi发明了研究气态原子核磁性的共振方法，获l944年诺贝尔物理学奖。 第2次，美国科学家Bloch（用感应法）和Purcell（用吸收法）各自独立地发现宏观核磁共振现象，因此而获1952年诺贝尔物理学奖。 第3次，瑞士科学家Ernst因对NMR波谱方法、傅里叶变换、二维谱技术的杰出贡献，而获1991年诺贝尔化学奖。 第4次，瑞士核磁共振波谱学家Kurt Wüthrich，由于用多维NMR技术在测定溶液中蛋白质结构的三维构象方面的开创性研究，而获2002年诺贝尔化学奖。同获此奖的还有一名美国科学家和一名日本科学家。 第5次，美国科学家Paul Lauterbur于1973年发明在静磁场中使用梯度场，能够获得磁共振信号的位置，从而可以得到物体的二维图像；英国科学家Peter Mansfield进一步发展了使用梯度场的方法，指出磁共振信号可以用数学方法精确描述，从而使磁共振成像技术成为可能，他发展的快速成像方法为医学磁共振成像临床诊断打下了基础。他俩因在磁共振成像技术方面的突破性成就，获2003年诺贝尔医学奖。 研究对象：原子核的磁矩在磁场中对电磁波的吸收和发射 核磁共振 1991年，R.R.Ernst 高分辨核磁共振波谱学获诺贝尔化学奖 师从量子化学家Hans Primas，1962年博士毕业。 他的主要成就在于他在发展高分辨核磁共振波谱学方面的杰出贡献。这些贡献包括： 一.脉冲傅利叶变换核磁共振谱 二.二维核磁共振谱 三.核磁共振成像 代表作：《一维和二维核磁共振原理》 核磁共振 原子核 电子 I的取值 （ 可为-I, -I + 1,…, I-1, I） 核磁共振 ●核磁矩 和核自旋角动量 的关系为： 为核磁子 =5.051× 10-27J·T-1 核的g因子,由实验测定. 当外磁场B加在含有自旋不为零的核的样品上，核磁矩μN与B相互作用，将产生核磁偶极能量E： θ 是