Wjhx化学反应速率.ppt

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Wjhx化学反应速率

第二节化学反应速率 2-2-1 化学反应速率的定义 2-2-2 化学反应的活化能 2.2.3影响化学反应速率的因素 反应机理*(补充) 反应机理* 反应机理* 反应机理* 2-2-3 影响反应速率的因素 2-2-3 影响反应速率的因素 反应速率方程 书写反应速率方程式应注意: (1) 稀溶液反应, 速率方程不列出溶剂浓度。 (2) 固体或纯液体不列人速率方程中。 如  C(s) + O2 (g)→ CO2(g) υ=kcc(O2) 如 C12H22O11 + H2O → C6H12O6 +C6H12O6 υ=kc’c(C12H22O11)·c(H2O) = kcc(C12H22O11) 葡萄糖 果糖 kc = k·c(H2O) 气体分压的影响 pi= RT = ci RT ni V 如 CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g) υ=kcc(CO){c(Cl2)}3/2 c(CO)= = n(CO) V p(CO) RT c(Cl2)= = n(Cl2) V p(Cl2) RT υ=kc( )( )3/2{p(CO)}{p(Cl2)}3/2 = kc·k? {p(CO)}{p(Cl2)}3/2 = kp{p(CO)}{p(Cl2)}3/2 1 RT 1 RT kc称为反应的速率常数: ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率; ② kc由化学反应本身决定,是化学反应在一定温度时的特征常数; ③ 相同条件下,kc值越大,反应速率越快; ④ kc的数值与反应物的浓度无关,与反应温度和催化剂有关。 aA + bB = gG 速率常数的单位 零级反应: v = kc k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应: v= kc(cA) k的量纲为s-1 二级反应: v= kc(cA)2 k的量纲为mol-1·dm·s-1 级反应: v = kc(cA)3/2 k的量纲为 4).反应级数:在速度方程式中各反应物浓度的指数之和叫做该反应的反应级数。 基元反应 aA + bB = gG v = kc(cA)a · (cB)b a + b 表示该反应级数。该反应是a + b级反应。 对于物质A是a级反应,对物质B是b级反应。 e.g. 判断反应H2O2+2Br-+2H+?2H2O+Br2的速率方程能否写成v= kc[H2O2][H+]2[Br-]2? 不是基元反应; 不是一个五级反应。 内因:反应的活化能大小 外因:浓度、温度、催化剂 2-2-3 影响反应速率的因素 2-2-3 影响反应速率的因素 1、反应物浓度(或分压)对反应速率的影响 KIO3+NaHSO3 反应快慢 100 8 5 145 5 左 100 8 5 144 6 中 100 8 5 141 9 右 H2O 淀粉 NaHSO3 H2O 4%KIO3+H2SO4 B溶液/ml A溶液/ml 次 序 快 较快 慢 反应物浓度越大, 反应速率越大。 4IO3-+10HSO3-→2I2+10SO42-+6H++2H2O 在淀粉中显蓝色 υ=kc{c(A)}α{c(B)}β  对于任何方程 aA + bB → cC + dD υ= kp{p(A)}α{p(B)} β pi= RT = ci RT ni V 浓度(压力)增大,反应速率增大 对于复相反应  对于气体参加的反应 2、温度对化学反应速率的影响 大多数化学反应,温度升高,反应速率增大。 Arhenius(阿仑尼乌斯)公式 k=A·e -Ea RT lnk= - + lnA Ea RT ln = ( - ) k2k1 Ea 1 1 R T1 T2 经验规则:反应温度升高10K, 反应速率 或反应速率常数一般增大2~4倍。 υ(T+10K) k(T+10K) υT kT = =2~4 Arrhenius(阿仑尼乌斯)经验公式 A:反应的频率因子,对确

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