ZrO陶瓷.ppt

ZrO2陶瓷ZIRCONIA CERAMICS ZrO2陶瓷 4.1 概述 4.2 ZrO2的特征 4.3 ZrO2结构陶瓷 4.4 ZrO2气敏陶瓷 4.5 ZrO2导电陶瓷 4.6 ZrO2高温热敏陶瓷（NTC） ZrO2的市场 2000 年世界ZrO2的销售额约为450 亿美元。 日本占41~42% 美国占22%左右 氧化锆陶瓷的用途 结构材料：磨料磨具、耐火材料等 功能材料： 氧传感器 固体氧化物燃料电池 高温发热体 氧化锆陶瓷的研发历史 20世纪20年代开始就被用做熔化玻璃和冶炼钢铁等的耐火材料； 1968年，日本松下电器公司开发出氧化锆非线性电阻元件； 1973年，美国R. Zechnall制得电解质氧传感器，能正确显示汽车发动机的空气/燃料比，1980年用于钢铁工业； 1975年，澳大利亚R. G. Garvie以CaO为稳定剂制得部分稳定的氧化锆，并首次利用陶瓷马氏体相变的增韧效应，提高了其韧性和强度； 1982年，日本绝缘子公司和美国Cummins发动机公司共同开发出节能柴油机缸套。 ZrO2的性质 含锆的矿石：斜锆石（ZrO2)，锆英石(ZrO2 ·SiO2)； 颜色：白色（高纯ZrO2）； 黄色或灰色（含少量杂质的ZrO2），常含二氧化铪杂质； 密度：5.65~6.27g/cm3； 熔点：2715℃。 ZrO2的晶型及其转化 单斜、四方、立方晶系3种 1170 ℃ 2370 ℃ 2715 ℃ m-ZrO2 ? t-ZrO2 ? c-ZrO2 ? liq-ZrO2 d = 5.65 6.10 6.27 g/cm3 m-ZrO2 ? t-ZrO2 T=~1200 ℃ m-ZrO2 ? t-ZrO2 T=~1000 ℃ 3~5%的体积膨胀和7~8%的切应变 ? 稳定ZrO2 ?稳定剂?微裂纹 Y2O3，CaO，MgO et al. 相变是无热的。即相变的量只随温度变化而不随时间变化，为使相变进一步发生必须增大相变驱动力，即进一步降低温度。 相变的结构转变是无扩散的。母相通过切变来形成新相，通过原子的集体协调运动来完成，相变后每个原子的近邻原子的种类不变，原子的运动小于一个原子间距，仅仅是Zr、O原子的较小的移动。 相变材料出现表面凸起。 相变过程伴随有9 %的体积膨胀。此膨胀表现出强烈的各向异性，b轴方向的膨胀可以忽略，实质的膨胀主要发生在a轴和c轴方向上，同时晶格常数发生突变。 新相和母相之间存在一定的取向关系。 相变不是在一特定温度下进行的，而是有一定温度范围，其中开始相变的温度是重要参数。 相变表现出大的热滞后现象，纯ZrO2正向加热m→t转变在1137 ℃左右发生，而反向降温时t→m相变在850-1000 ℃发生。 相变是以声速进行的，它总是在一瞬间完成。 正由于氧化锆有晶型转变和体积突变的特点，因此单用纯氧化锆就很难制造出烧结且又不开裂的制品。当向氧化锆中加入一些与Zr4+离子半径相差在12%以内的氧化物，如CaO、MgO、Y2O3、CeO2 等，经高温处理后就可以得到从室温直至2000℃以上都稳定的立方晶型的氧化锆固溶体，从而消除了体积突变。 溶胶-凝胶制备的二氧化锆中，在低温区析出t-ZrO2，这与传统的t-ZrO2的稳定区间产生矛盾 原因：晶体结构、表面能、析晶活化能 晶体结构 晶体结构 由图5-4可看出400℃时的ZrO2非晶馒头峰峰顶与t-ZrO2的具有最大峰强的（111）衍射峰相对应。表明非晶态的近程有序结构与t-ZrO2的晶体结构类似。这种结构相近性，使得非晶态ZrO2向t-ZrO2的转变只需克服较小的晶格畸变能。因此，ZrO2凝胶中的非晶态更易向t-ZrO2转变 表面能 表面能 表面能 表面能 表面能 从表5-1看到500、600和800 ℃热处理后t-ZrO2晶粒尺寸分别为5.1、8.6和17 nm，处于表面能起决定作用的t-ZrO2稳定存在的尺寸范围内，因此亚稳t-ZrO2可在低温稳定存在。至1000 ℃热处理后，m-ZrO2晶粒尺寸达到33.8 nm，而此时t-ZrO2已完全消失，可知由