大学高级无机化学经典课件有机过渡金属化合物.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Re铼 * Ru钌 * 可以利用分子轨道理论来说明金属羰基化合物中的成键过程。 1σ和2σ分别由C和O的1s轨道形成，由于不参与成键，不画出。 在CO的分子中, C和O都是以2s和2p原子轨道参与成键的。 由于C和O原子对称性相同的2s和2px轨道可以混合形成二条spx杂化轨道。在C和O组成分子时, 这四条spx杂化轨道中有两条组成了两条?孤对电子轨道， 其中一条是氧的spx，另一条是C的spx，剩下两条spx杂化轨道进行组合，一条是CO的?成键轨道,一条是反键轨道。 除此之外, 还有两条充满的?键轨道和两条空的反键轨道，他们是由py和pz轨道重叠而成，分别位于xz和xy平面内。 * * * * * * * * 例如有这以一个体系，其中Fe→Fe’配键的形成导致电荷分布的极性(即Fe?+→Fe’?－)，这时就可能出现CO半桥基配位。 此时，CO将它的孤对电子给予带部分正电荷的Fe?+原子，生成?配键；同时也以?*反键空轨道接受来自带部分负电荷 的Fe?－的d电子，形成反馈?键。即CO与Fe?+之间是通常的端基配位；与此同时，CO又以它的?*反键空轨道从Fe?－原 子接受电子形成反馈?键。结果降低了Fe’?－上的负电荷，中和了Fe?+上多余的正电荷，从而