电荷转移步骤动力学与电化学极化.pptVIP

如果通电时，电极上只发生单一的电极反应， O + ne- R 此时有： 阳极外电流 Ia = ia - ic 或者 阴极外电流 Ic = ic - ia 当为阳极外电流I a时，此时有净的阳极极化电流流过电极表面，发生阳极极化。假设此时电位为? ，有? = ?平0（以?平为电位零点） 两式中：?a = ? - ?平 ?c = ?平- ? 电化学控制下阳极极化时的稳态极化曲线方程为： 由于式中 ?a = ? - ?平= -?c 电化学控制下阴极极化时的稳态极化曲线方程为： 由于式中 ?c = -(? - ?平)= -?a 上述两个电化学极化控制下的稳态极化曲线方程，又称巴特勒—沃尔摩（Butler-Volmer）公式。 它描述了一个电极反应的过电位与内、外电流密度的关系 或其对数形式： 巴特勒—沃尔摩（Butler-Volmer）方程还可改写为： a) 阳极极化时： 巴特勒—沃尔摩（Butler-Volmer）方程的简化 (1) 强极化（|I|i0）时的近似公式 或对数形式： a b 阳极极化Tafel常数 b) 阴极极化时： 或对数形式： a b 阴极极化Tafel常数 一般温度下?＞0.12V时