对硅酸聚合机制反应级数的验证-无机化学学报.PDF

第 1 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12, N o. 1 1996 年 3 月　　　　　　　　JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y 　　　　　　　　M arch , 1996 研 究 简 报 对硅酸聚合机制反应级数的验证 李瑞延 　王金 　陈月华　　陈荣三　　戴安邦 (南京大学配位化学研究所, 配位化学国家重点实验室, 南京　2 10093) 用胶凝法研究酸化了的不同摩尔比( ) 的硅酸钠溶液的胶凝速度, 发现在恒盐条件 SiO N a O 2 2 下, 硅酸胶凝速度常数是 2, 这个结果和我们过去所提出的硅酸聚合机制符合一致。 关键词: 　　　硅酸钠　　　胶凝速度　　　速度常数 溶液中硅酸的最重要特性是其自聚合作用。关于硅酸聚合的机制已研究了一百多年, 已提 [ 1 ] 出过多种聚合机制 , 但这些机制只能说明硅酸聚合现象的部分事实, 不足以概括硅酸聚合的 一般重要性质。关于硅酸聚合反应, 我们曾提出一种聚合作用机制, 并导出硅酸聚合速度的表 达式, 它与其他机制相比能够半定量地解释更多的实验事实[2, 3 ] , 根据该反应机制硅酸聚合反 应应为二级反应。本文是用胶凝曲线法验证本室提出的硅酸聚合反应级数。 实　验　部　分 一 试剂和仪器 单硅酸钠( 2 3 ·9 2 ) , 分析纯, 配成溶液后静置数 日, 吸取上层清液使用; 水玻璃 N a SiO H O ( ) 模数 35, 上海泡花碱厂 放在聚四氟乙烯烧杯中, 加入定量的N aO H , 加热微沸到溶液澄清, ( ) 分析其中SiO 2 与N a2O SiO 2 用重量法,N a2O 用标准盐酸滴定法 , 制得比值为 2 0 和 30 的 两种硅酸钠溶液。其他试剂均为分析纯。pH S3 酸度计; 恒温水浴 30 ±05 ℃。 二 实验 [2 ] ( ) 测定硅酸溶液胶凝时间及pH 的方法同前 , 我们做了下列实验: 1 盐浓度不恒定, 不同 浓度的摩尔比( ) 为 10、2 0 和 30 硅酸钠的胶凝曲线; (2) 盐浓度恒定, 不同浓度 SiO 2 N a2O 的摩尔比为 10、2 0 和 30 硅酸钠的胶凝曲线。胶凝剂用HOA c 和H 2 SO 4 两种。以上实验所 得 ( ) 曲线均呈“ ”形。曲线的最高点和最低点及其 均随胶凝剂和硅酸浓度而变。 分 lg t pH N lg t 恒定相应胶凝剂的总盐浓度 T s (指外加盐和硅酸钠酸化时产生的盐的总和。如以HOA c 为胶 ) 凝剂时, 恒定 的总盐浓度; 以 2 4 为胶凝剂时, 恒定 2 4 的总盐浓度 时, 曲线最 N aOA c H SO N a SO