6.开环聚合-课堂教学-2008.pptVIP

Ring-opening Polymerizati ΔHlc0 （KJ·mol-1） ΔSlc0 （J·mol-1·℃-1） ΔGlc0 （KJ·mol-1） 3 - 113.0 - 69.1 - 92.5 4 - 105.0 - 55.3 - 90.0 5 - 21.2 - 42.7 - 9.2 6 + 2.9 - 10.5 + 5.9 7 - 21.8 - 15.9 - 16.3 8 - 34.8 - 3.3 - 34.3 表6-2(P172) 环烷烃开环聚合的热力学参数（25℃） ⊿H 甲烷：角锥形 三元环：平面形 120° 压缩了22°44′ ⊿H 四元环：蝴蝶形 内角被压缩产生一定的环张力 ⊿H 五元环：扭曲、袋式 内角109°，主要是相邻碳上 重叠氢原子间斥力，即构象张力 ⊿H 六元环：椅式 键角：111°05′，氢原子间斥力小稳定 ⊿H 七 ～ 十二元环 准竖直向氢原子间斥力 ⊿H ⊿S 取代基 环烷烃：电荷分布均匀 杂环化合物：电荷分布不均匀 3 4 5 6 7 8 9 环烯烃 × 环 醚 × 环 硫 × × 环亚胺 × × 环缩醛 × 环 酯 × 环酰胺 例 从热力学分析 阳离子聚合 阴离子聚合 配位聚合 其它 环氧乙烷 氧杂环丁烷 四氢呋喃 环硫(三元环) 环缩醛 环 酯 环酰胺 水解聚合 例 从动力学分析 1、单体开环聚合能力（从动