院子核外与电子排布三原则 .ppt

类似地，Tl、Pb、Bi最高价比In、Sn、Sb不稳定也完全可以从6s 电子的相对论性收缩得到解释。 上述相对论性效应可以进行推广，特别是对于第5、6周期元素的物理化学性质的解释，如 ③ 第六周期元素普遍比第五周期元素有更高的氧化数； ④ 镧系元素最高价数是＋4(Ce、Pr、Tb),而锕系元素有＋ 5、＋6(重元素的膨胀更大)。 第③第④两个现象可用相对论性间接作用(膨胀)使5d、5f 能级上升，比4d、4f 更易参与成键来解释。 ② 6s收缩使汞具有类似于稀有气体的性质(6s2惰 性)，化学 性质不活泼，常温下为液体，且易挥发； 同理: ① 6s收缩使Au具有类似于卤素的性质(负一价)； 同第四、五周期过渡元素的性质递变规律相比, 第五、六周期重过渡元素的相似性多于差异性, 出现了同族元素性质递变的不连续性。 如他们的金属单质都不活泼，难与稀酸反应；原子半径和离子半径非常接近，化学性质非常相似，在自然界中共生，难以分离。 5 第五、六周期重过渡元素的相似性 对这种不规则性，一般用镧系收缩理论来解释，即由于填充在f亚层的电子对核电荷不能完全屏蔽，从而使有效核电荷增加，引起原子半径缩小和电离能增大。 而相对论性效应认为，f电子的不完全屏蔽因素是由于4f 和5d轨道的相对论性膨胀而远离原子核的缘故。第六周期重过渡元素的6s轨道的相对论性收缩较为显著。这样一来，6s电子受到的屏蔽作用就比相对论性效应较弱的5s电子受到的屏蔽作用小，原子核对6s电子的吸引力较大，因而第六周期重过渡元素有较小的原子半径和较大的稳定性。 6 次周期性 所谓“次周期性”是指同族元素, 从上到下某些性质出现2、4、6周期元素相似和3、5周期元素相似的现象。 如: 1) 化合物的稳定性 周期数 化合物 2 (NCl5) 3 PCl5 SO3 HClO4 4 (AsCl5) (SeO3) (HBrO4) 5 SbCl5 TeO3 H5IO6 6 (BiCl5) 括号中的化合物或者不存在，或者不稳定。 2) 氧化性 HClO4 HBrO4 H5IO6 φθ(XO4－/XO3－) 1.23 1.76 1.70 HBrO4的氧化性比HClO4和H5IO6强 HNO3 H3PO4 H3AsO4 H3SbO6 BiO3－ HClO3 HBrO3 HIO3 φθ(XO3－/X2) 1.47 1.51 1.20 HBrO3的氧化性比HClO3和HIO3强 H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 H2SeO4氧化性很强,是唯一能溶解金的单酸 氧化性 强 无 中等 弱 中强 SF6 SeF6 TeF6 △fHmθ/kJ mol－1 －1210 －1030 －1315 3) 生成焓 4) 卤化物的稳定性 相似 相似 5) △I1＋I2＋I3Hmθ/kJ mol－1 B Al Ga In Tl 6887 5044 5521 5084 5438 6) 第四周期过渡元素As、Se、Br最高氧化态不稳定 第六周期元素Tl、Pb、Bi 6s2惰性电子对效应 ≡C－X ≡C－H ≡Si－X 无 ≡Si－H ≡Ge－X ————→ ≡Ge－H ≡Sn－X 无 ≡Sn－H Zn ＋ HCl 在多电子