物理化及学课件克氏方程.pptVIP

第四章 相平衡 克氏、克-克方程 多组分系统分类及组成表示方法 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，在两相中Gibbs自由能相等 单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程 若温度改变dT，则压力改变dp，达新的平衡时 根据热力学基本公式 ，有 即 这就是Clapeyron方程，可应用于任何纯物质的两相平衡系统 设有1 mol物质，则气-液、固-液和气-固平衡的Clapeyron方程分别为 说明了压力随温度的变化率（单组分相图上两相平衡线的斜率）受焓变和体积变化的影响。 依据 则有 Clausius-Clapeyron方程 对于气-液两相平衡，并假设气体为理想气体，将液体体积忽略不计，则 这就是Clausius-Clapeyron 方程， 是摩尔气化焓 利用Clausius -Clapeyron 方程的积分式，可从两个温度下的蒸汽压，求摩尔蒸发焓变。 或从一个温度下的蒸汽压和摩尔蒸发焓，求另一温度下的蒸汽压。 假定 的值与温度无关，积分得： 可以用来粗略地计算摩尔蒸发焓 Trouton（楚顿）规则 适用于分子不缔合的液体。对极性大的液体和沸点在150 K以下的液体不适用。 多组分系统 两种或两种以上的物质（或称为组分）所形成的系统称为多组分系统。 混合物 多组分均匀系统中，各组分均可选用相同的方法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律，这种系统称为混合物。 多组分系统可以是均相的，也可以是多相的。 溶液 各组分要用不同方法研究处理，他们的标准态、化学势的表示式不同，服从不同的经验定律。 1. B的摩尔分数 2. B的质量摩尔浓度 3. B的物质的量浓度 4. B的质量分数 混合物或溶液的组成表示方法 B的摩尔分数 B的物质的量与系统中总的物质的量之比称为B的物质的量分数，又称为摩尔分数，单位为1。 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。 B的质量摩尔浓度 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是 ，但常用单位是 。 B的物质的量浓度 B的质量与体系总质量之比称为B的质量分数，单位为1。 B的质量分数