仿生抗生物黏附表面的设计、制备与性能研究.pdf

摘 要 “不良”生物黏附的危害是生物医用材料、生物化工、海洋船舶防污等研究和应用 领域中涉及的一个共性的、具有基础性和普遍性的问题。自然界中存在着具有优异抗生 物黏附特性的生物表面，如可保持表面清洁的海洋生物鲨鱼的皮肤、“ 出淤泥而不染” 的 荷叶表面以及具有生物黏附呈惰性的细胞外层膜等，它们所特有的表面化学组成和特异 化学结构，以及表面的微/纳结构为我们构建抗生物黏附表面提供非常完美的仿生模板和 仿生途径。从目前国内外学者就抗生物黏附表面而进行的研究思路、方法和研究结果来 看，表面仿生无疑是最有效的策略。然而，生物表面在抗生物黏附过程中是以一个完整 的生命体系发挥作用，因而单一的形貌结构仿生或者表面化学仿生往往难以构建稳定的 抗生物黏附表面，更不可能构建出多功能的仿生表面。正是基于这一分析和认识，受到 抗黏附的自然界各种生物表面的非光滑结构以及细胞外层膜的化学组成与化学结构的 启迪，我们提出将仿生物非光滑表面的微米级结构与可呈现特殊浸润性的纳米结构相结 合，以及将表面的形貌结构仿生与表面化学仿生相结合，构建新型复合仿生的抗生物黏 附表面的研究思路。本工作的主要研究内容与研究结果如下所述： 1. 以鲨鱼皮和植物(狗尾巴草)叶片为表面仿生的模板，将生物表面微复制法与表面热处 理方法相结合，在仿生微结构表面构筑具有“荷叶效应”的纳米结构，制备出具有 多尺度微/纳复合结构的仿生表面。研究表明：采用生物微复制法能够较精确地复制 出天然模板表面的微米级精细结构，但难以有效地复制出纳米级的精细结构；火焰 处理能够在通过微复制法得到的微米级结构表面构筑出纳米结构，由此制备出的微/ 纳复合结构仿生表面具有超疏水特性，水滴接触角大于 150°，滚动角小于 1°。 2. 受细胞外层膜的性质及其化学结构的启发，设计与合成了几种含甜菜碱型两性离子基 团的化合物，如硅烷基化两性离子单体 SINNS-2 和 N,N-二甲基-N- 甲基丙烯酰胺基 丙基-N-丙烷磺酸内盐 DMAPMAPS 等，采用分子自组装技术和 UV 固化有机/无机杂 化过渡层黏接技术的方法，在基材表面构筑具有亲水性仿细胞外层膜化学特性的自 组装表面和聚合物凝胶层。此外，利用光引发表面接枝聚合法在仿鲨鱼皮微结构表 面接枝甜菜碱型两性离子聚合物，借助两性离子与水之间的静电作用形成类似于鲨 鱼表皮黏液的水化层，使所制备的表面具有复合仿生的特点。在此基础上，通过现 代测试技术表征和分析了所制备的各种仿生表面的化学性质、微观形貌及其润湿性； 利用流变仪初步探讨了仿生材料表面流变减阻特性，发现具有粘液特性的两性离子 I 亲水表面存在滑移现象。 3. 采用有机/无机杂化技术，用羧酸两性离子硅烷共聚物与纳米 SiO2 制备了有机/无机 纳米复合物。用这一复合物为界面材料，采用雾化喷涂和热处理方法在玻璃基材上 构建了一系列表面物化性质不同的 SiO 杂化超亲水涂层表面。探讨了表面浸润性与 2 表面微观结构和化学性质之间关系，并测量其防雾效果。实验结果表明，通过对表 面化学性质和微观形貌的调控，可获得具有空气中超亲水、水下超疏油的润湿特性 的表面，且涂层具有很好的防雾性能。 4. 以经典Young 氏方程、Wenzel 及 Cassie 方程为理论基础，分析和解释了各种仿生表 面的化学成分和粗糙度对表面亲/疏水润湿性能的影响，并探讨了超疏水、超亲水/ 水下超疏油表面的形成条件。针对两性离子亲水表面呈现出的水下超疏油特性，提 出