一类新型嘧啶苯氧硫醚的合成及生物活性.PDF

第11 卷第%# 期 应用化学 MD92 11 *D2 %# 1##( 年%# 月 ! ! F)-*5.5 N/O,*3P /Q 3RRP-5S F)5+-.T,U! ! /AB2 1##( !!!!" ! " 研究论文 " ! "!!!! 一类新型嘧啶苯氧（硫）醚的合成及生物活性 # 袁德凯! 李正名 ! 赵卫光! 范志金! 王素华 （南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室! 天津"###$% ） 摘! 要! 由! ，!&二乙基硝酸胍（! ）与双乙烯酮制备了农药中间体嘧啶醇（" ），经硝化、氯化，得到’&氯&(&硝基 嘧啶（# ）。通过化合物# 与苯（硫）酚反应，制备了新型嘧啶苯氧（硫）醚类化合物（$ ）。并发现由化合物# 的 % 巯基乙酸甲酯衍生物（% ）与水合肼的新反应，得到嘧啶肼（& ）。化合物结构均经过元素分析、) *+,、-, 及 +. 确证。生物活性测试表明，所合成的化合物具有一定的除草、杀菌及抗烟草花叶病毒活性。 关键词! 双乙烯酮，氯硝基嘧啶，苯氧（硫）醚，嘧啶肼，生物活性 中图分类号： %#&%#’(&#( /0102 1! ! ! ! ! 文献标识码：3! ! ! ! ! 文章编号：%###&#(%4（1##( ） ［%］ ［1 ］ ［" ］ 嘧啶杂环在农药研究与应用中占据重要的地位，多种商品化的杀虫剂 、杀菌剂 、除草剂 中均 ［’ ］ ［( ］ 含有嘧啶结构。例如具有杀虫活性的芳氧基嘧啶 和嘧啶胺 ，以抗菌素.BCDE89@C8< 为先导得到的新型 杀菌剂 ［0 ］ ［$ ］ ［4 ］ ［G ］ -F-3 ((#’ 、具有杀菌活性的芳基嘧啶 ，具有除草活性的嘧啶水杨酸类 、芳氧嘧啶类 和 ［%#］ ［%%］ 脲嘧啶衍生物 等都是近期农药研究较为活跃的领域，人们对嘧啶类农药的作用机制 做了深入的 探讨。 随着环保意识的增强，高毒有机磷农药将被禁用，寻找高效、低毒、环境友好的新农药已成为农药研 究的主要方向之一。本文用久效磷的基本原料双乙烯酮与硝酸二乙胍反应，获得嘧啶磷中间体0& 甲基& 1&（! ，!&二乙胺基）嘧啶&’&醇（" ），通过对其硝化、氯化，得到重要中间体’&氯&(&硝基嘧啶（# ），参照芳氧 嘧啶结构，设计合成了嘧啶苯氧（硫）醚（$ ）。在研究化合物# 的巯基乙酸甲酯衍生物% 时，发现水合肼 不是使酯基肼解生成预期的酰肼（’ ），而是在其母环上发生亲核取代，使硫代乙酸甲酯基团离去而得到 嘧啶肼（& ），该反应尚未见报道。化合物活性筛选结果表明，某些化合物具有除草、杀菌及抗烟草花叶病 毒活性。 目标化合物的合成路线如.AH>6> % 所示。 .AH>6> %! .I<BH>B8A CD@B> JDC B8B9> AD6KD@<?L 1##’&%1&#0 收稿，1##(&#1&1$ 修回 国家自然科学基金重点项目（1#’"1#%# ），天津市自然科学重点基金资助（#""4#"’%% ） 通讯联系人：李正名，男，教授，中国工程院院士，博士生