乙二醇的分子间氢键结构动力学的飞秒非线性红外-IngentaConnect.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) July Acta Phys. -Chim. Sin. 2015, 31 (7), 1275-1282 1275 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201504211 乙二醇的分子间氢键结构动力学的飞秒非线性红外光谱 杨 帆1 于鹏云1,2 赵 娟1 赵 岩3 王建平1,* 1 ( 中国科学院化学研究所分子反应动力学实验室, 北京分子科学国家实验室, 北京100190; 2 中国科学院大学, 北京100049; 3 山西大学物理电子工程学院, 太原030006) 摘要: 利用稳态线性红外光谱和飞秒泵浦-探测红外光谱技术, 研究了在乙腈(MeCN)、丙酮(AC)、四氢呋喃 (THF)和二甲基亚砜(DMSO)溶剂中乙二醇(EG) 的结构和羟基( ―OH)伸缩振动动力学. 结果表明, 乙二醇的 ―OH 伸缩振动的频率位置、峰宽以及振动弛豫动力学都表现出强烈的溶剂依赖性. 乙二醇溶液中至少存在两种 形式的分子间氢键, 一种是溶质-溶剂团簇的分子间氢键, 另一种是溶质-溶质团簇的分子间氢键. 量子化学计算 预测的―OH 伸缩振动频率的溶剂依赖性与我们的红外光谱实验观测结果一致. 进一步, 我们发现在乙腈中参与 形成溶质-溶剂团簇氢键的乙二醇―OH 伸缩振动具有最慢的弛豫动力学, 丙酮和四氢呋喃次之, 而最快的弛豫 动力学过程发生在二甲基亚砜中. 在每一溶剂条件下, 乙二醇/ 乙二醇溶质团簇中―OH 伸缩振动弛豫都更快一 些. 本文结果有助于认识在溶质-溶质、溶质-溶剂分子团簇共存的体系中不同分子间氢键的结构动力学特性. 关键词: 乙二醇; 超快泵浦-探测红外光谱; 溶质-溶剂团簇; 分子间氢键; 振动弛豫 中图分类号: O641 Intermolecular Hydrogen Bonding Structural Dynamics in Ethylene Glycol by Femtosecond Nonlinear Infrared Spectroscopy YANG Fan1 YU Peng-Yun1,2 ZHAO Juan1 ZHAO Yan3 WANG Jian-Ping1,* 1 ( Beijing National Laboratory for Molecular Sciences, Molecular Reaction Dynamics Laboratory, Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100190, P. R. China; 2 University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, P. R. China; 3 College of Physics Electronics Engineering, Shanxi University, Taiyuan 030006, P. R. China) Abstract: In this work, we examined the structural and ―OH stretching vibrational dynamics of ethylene glycol (EG) solvated in ace