非晶中的“缺陷”--流变单元研究.pdf

非晶中“缺陷”——流变单元研究    * 汪卫华 （中国科学院物理研究所， 北京 100190） 通讯联系人：Email: whw@ iphy.ac.cn  摘 要 晶体物质的很多性能和特性是和其缺陷运动紧密联系在一起的。非晶态 物质是复杂的多体相互作用体系，具有复杂的长程无序原子结构和独特的物理和 力学性质。最近的研究表明非晶可能存在类似晶体的中的 “缺陷”即流变单元。 但是非晶固体是否存在类似晶体的缺陷，如何发现、表征以及建立非晶中流变单 元与其性能、性质和特征的关系仍然是凝聚态物理和材料科学的难题。本文主要 阐述非晶态物理和材料领域关于流变单元研究的最新进展、争议和展望。   关键词：非晶；流变单元；玻璃转变；形变     1. 引言  物理上对固体缺陷的精确定义如下[1]：集体性元激发对应于有序结构非局 域性的微扰， 如果有序结构遭到严重破坏， 导致在某些局域内序参量发生突变， 甚至具有奇异性（Singularity），这些序参量具有奇异性的区域对应于缺陷[1]. 凝聚态物理中常见的缺陷有：晶体中点缺陷空位、间隙原子，线缺陷位错及面缺 陷界面，孪晶；超导、超流中量子涡旋线；磁体中的磁畴界；铁电体重电畴界等 等。 缺陷顾名思义是贬义的。但是固体材料中的缺陷却是控制和决定材料性能 的关键因素之一。如晶体材料的强度和塑性主要决定于其位错和界面的调制作 用；磁畴壁在磁化过程中起重要作用。对固体缺陷的研究也是固体物理和材料科 学的重要分支。 但是，缺陷在物理中的作用和联系不易被人们所认识[2].  直到近几十年，才 建立了晶态固体物质的缺陷物理理论，包括晶体缺陷理论[3]，缺陷拓扑学理论 [1]和孤立子（Soliton）理论[4]等.  缺陷的问题是一个非线性的物理问题，其 完全描述必然要用非线性方程，对这类非线性的激发给出统计的描述要比线性的 元激发困难得多. Krumhansl与施里弗提出了孤立子的动态畴界模型[5]，发展 1    了初步的缺陷统计理论. 这些缺陷理论的建立，说明缺陷是凝聚态物质中具有共 性的问题  [1].   晶体物质的很多性能，特别是其力学性能是和其缺陷运动紧密联系在一起 的。但是人们迟迟没有发现和认识到缺陷在固体特征、性能中的作用，晶体缺陷 的发现以及缺陷理论的确立经历了曲折坎坷的历程[3]。在二十世纪初，还没人 知道在晶体中少量原子会缺失，固体中会有间隙原子，更不知道这种缺陷不是偶 然发生的，而是热力学平衡的必然。在二十世纪 20 年代，是统计热力学学派的 科学家包括俄国的 Frenkel ，德国的 Jost, Wagner 和 Schottky 最先意识到“空穴” 必须存在于平衡态中。这些空位是一种“点缺陷”，它本身就是一种实体，具有 其本征的特征。另一种被逐渐认识到的、非常重要的缺陷是微量杂质即一种化学 缺陷。根据热力学观点，在一定温度下，晶体体系总自由能变化为：F U-TS。 点缺陷会引起熵 S 的增加，并且会引起内能U 变化，如图 1 所示。可以看出存 在一个使体系能量最低的缺陷浓度 n ，如果低于或者高于这个浓度n ，系统的自 c c 由能反而升高，系统会变得不稳定。这意味着按照热力学基本原理的要求，晶体 要达到热力学平衡就必须存在一定平衡浓度的点缺陷。即实际晶体材料中存在缺 陷是热力学平衡的必要条件。晶体中点缺陷的发现、性质的逐渐澄清、最后证实 和表征，来自于对晶体大量、长期的研究的结果。 图 1.  （左）晶体中点缺陷空位和间隙粒子的示意图[3]；（右）晶体中点缺陷‐体系能量曲线    位错是晶体中的线缺陷，现在已经知道它也是固体材料塑性形变的“单元和 载体”。但是位错概念的产生