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第 21 卷 第 1 期 燃 烧 科 学 与 技 术 Vol.21 No.1 2015 年 2 月 Journal of Combustion Science and Technology Feb. 2015 DOI 10.11715/rskxjs.R201404013 葡萄糖热解生成 5-羟甲基糠醛机理 张 阳，陆 强，廖航涛，董长青，杨勇平 (华北电力大学生物质发电成套设备国家工程实验室，北京 102206) 摘 要 ：利用密度泛函理论，对 β-D-吡喃葡萄糖热解过程中生成 HMF 的 4 类 (10 条)反应路径进行计算，结果表 明，葡萄糖热解形成 HMF 的最优路径为类型Ⅱ路径 4 ，即吡喃葡萄糖单体首先开环形成链式葡萄糖，再经过醛糖 向酮糖的异构反应，生成链式果糖，链式果糖形成呋喃果糖后，依次经历 3 次脱水反应，最终形成 HMF ，该路径的 能垒为 262.1,kJ/mol． 关键词 ：葡萄糖；热解；5-羟甲基糠醛；密度泛函理 中图分类号：TK6 文献标志码 ：A 文章编号 ：1006-8740 (2015)01-0089-07 Mechanism Study on Formation of 5-Hydroxymethyl Furfural from Pyrolysis of Glucose Zhang Yang ，Lu Qiang ，Liao Hangtao ，Dong Changqing ，Yang Yongping (National Engineering Laboratory for Biomass Power Generation Equipment ， North China Electric Power University ，Beijing 102206 ，China) Abstract ：In this study ，density functional theory (DFT)was employed to study ten possible pyrolytic formation pathways of 5-hydroxylmethyl furfural (HMF) from glucose ，which were classified into four groups. The results indicate that the most favorable formation pathway is pathway 4,in Group Ⅱ. In this pathway ，β-D-glucopyranose firstly undergoes ring-opening reaction to produce acyclic glucose ，which then goes through aldose-ketose isomeriza- tion to form acyclic fructose. The acyclic fructose is then transformed into fructofuranose ，which sequentially un