卡宾-沈凌晓.pptVIP

目录 卡宾carbene的简介（一） 卡宾又称为碳宾、碳烯，是电中性碎片，由于是缺电子结构，所以它属于强Lewis酸，且是强亲电试剂； 其碳原子外有6个电子，有4个电子参与两个共价键的形成，另两个是游离的，可用R2C表示（R并不专指烃基）。 卡宾一种能瞬间存在但不能分离得到的活性中间体， 卡宾carbene的简介（二） 结构包含单线态和三线态： 单线态：两个未成键电子同时占据一个轨道，其自旋方向相反；见图一 三线态：两个未成键电子分别同时占据两个轨道，其自旋方向平行。见图二。 卡宾carbene的简介（二） 卡宾的合成历史及一般合成方法（一） 与球形碳的研究比较，线型碳的研究进展缓慢，关键在合成困难； 60年代，美、苏以铜催化乙炔氧化缩聚的方法合成卡宾分子，但因实际条件太苛刻而与预期设想差距较远； 80年代，出现了聚卤代乙烯的脱卤化氢或聚全氟乙烯脱氟法、碱金属汞齐还原聚四氟乙烯制备α-卡宾、用镍配位化合物催化碘乙炔缩聚合成了卡宾以及电解还原六氯-1.3-丁二烯合成卡宾等方法，但这些方法都有各自的问题存在而无法成为合适的方法。 卡宾的合成历史及一般合成方法（二） α-消除： 活泼乙烯酮或重氮化合物发生光解或热解： 卡宾的典型反应（一） 插入单键的反应 卡宾的典型反应（二） 加成反应 卡宾的典型反应（三） 重排反应 N杂环卡宾（一） N杂环卡宾（二） 参考文献： [