MMA／MAh共聚物的合成及其凝胶聚合物电解质性能.pdf

维普资讯 第 5期 高 分 子 学 报 No．5 2008年 5月 ACTA P0LYMERICA SINICA May，2008 MMA／MAh共聚物 的合成及其凝胶聚合物 电解质性能 王书会 颜红侠 马晓燕 黄 韵 (西北工业大学理学院应用化学系 西安 710072) 摘 要 从聚 甲基丙烯酸 甲酯型凝胶 聚合物电解质存在 的问题出发 ，设计制备一种 甲基丙烯酸 甲酯，共 聚马 来酸酐型凝胶聚合物电解质 ．采用溶液聚合法 ，以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ，甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)、顺 丁烯二酸酐(MAh)为单体 ，其 MMA与 MAh单体摩尔配比为 l：l，合成 了P(MMA—co—MAh)共 聚物 ；采用凝胶色 谱(GPC)、傅立叶红外光谱 (FTIR)、核磁共振(MNR)、示差扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)、X一射线衍射分 析(XRD)对所合成共聚物的结构进行了表征 ．结果表明，合成 的共聚物为无规非晶型聚合物 ，其数均分子量 为6．40×104，共聚物中MMA与 MAh链段摩尔 比大约为 8：l，热分解温度为300~C，玻璃化转变温度 (7’)为 121．3~C．以P(MMA—CO—MAh)共聚物为树脂基体 ，环状碳酸 l，2一丙二酯(PC)为增塑剂，LiCl04为 电解质盐 ，制备 了凝胶聚合物 电解质 (GPE)，当共 聚物含量为 45wt％时 ，GPE具有好 的成膜性 ，其室温离子 电导率为 3．0× l0一 s，cm ． 关键词 P(MMA—CO—MAh)，凝胶聚合物 电解质 ，离子 电导率 凝胶聚合物 电解质 (GPE)是 由聚合物 、增塑 物 电解质 ．其中将MMA单体与另一单体共聚， 剂与锂盐通过互溶方法形成的具有适宜微观结构 形成综合性能优异的凝胶聚合物 电解质，是一种 的聚合物网络 ，利用固定在微观结构中的液态电 有效的改性方法 ． 解质分子实现离子传导 ．由于具有高的离子导电 为了提高 PMMA凝胶 聚合物 电解质 的热稳 性和 良好的机械加工性能，可制成超薄的、可 以卷 定性 、成膜性 以及力学性能 ，本文采用溶液共聚的 曲的电池 、电容器 ．因此 ePE的研究发展将成为 方法，在 PMMA主链结构 中引入环状结构的马来 21世纪能源开发的一个有利途径 ． 酸酐 (MAh)，以增大主链的刚性，提高聚合物基体 选择性能优异的聚合物作为凝胶聚合物 电解 的综合性能 ．关于 MMA与 MAh共聚物 的合成 ，已 质的基体材料是 目前研究聚合物电解质的一个重 有文献报道分别采用本体聚合 ，光引发 自由基 要内容．聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)由于 MMA结 聚合 ¨。。和溶液聚合 “(过氧化苯 甲酰 (BPO)为引 构单元中有一羰基侧基 ，与碳酸酯增塑剂 中的氧 发剂)合成 ．由于溶液聚合法制备的聚合物分子量 有很强的相互作用 ，能够包容大量的液体电解质 ， 比较均一 ，这有利于研究聚合物 的结构对凝胶 电 可赋予 GPE很好的离子传输性能，再加上 PMMA 解质性能的影响，另外偶氮化合物引发剂 的分解 原料丰富，制备简单 ，价格便宜，对锂 电极较好 的 速度不受溶剂的影响 ．因此本实验室在前人研究 界面稳定性 ，成为凝胶聚合物电解质研究较多的 基础上 ，采用溶液聚合法 以MMA和 MAh为共聚 树脂基体之一 ．但是 ，PMMA基 GPE机械强度 单体 ，偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂 ，甲苯为溶 较低、结构稳定性较差、 “离子迁移数偏低 (阳 剂，合成 MMA／MAh共聚型聚合物，并对其结构和 离子迁移数一般不超过