XH第2章误差和分析数据处理.pdf

第二章 误差和分析数据处理 P5 学习目的 • 掌握误差产生的原因及其特点，掌握其 规律性，以尽量减少误差，提高分析结 果的准确度。 • 熟悉统计学方法处理实验数据，对测定 结果的可靠性和准确度作出合理的判断 和正确的表达。 第一节 误差的分类及特点 • 在样品的实际测量中，由于客观原因，测 量结果与真实值往往不等,存在或大或小的 差别，即分析结果总是伴随有误差。 • 误差：测量值与真实值之间的差值。 • 测量值 真实值 误差为 + • 测量值 真实值 误差为 - 一、系统误差(systematic error)也称可测误差： • 由某种确定的原因引起的，通过实验通常可 以测定其大小，进行重复测定时，它会重复出现。 特点： • 确定性：原因确定； • 重现性：重复测定时会重复出现； • 单向性：误差的方向一定， “+”或 “-”通常固定； • 可测性：通过实验可测定其大小，因而可以校正。 分类： • 方法误差：由分析方法不完善造成。 • 仪器和试剂误差：由于仪器的精度和试剂 的纯度方面的原因造成的。 • 操作误差：由于分析操作不规范造成的。 过失不属于系统误差. 二、随机误差(random error)也称为偶然误差： • 它由不确定的原因或由某些难以控制的原因造成。 特点： 原因不确定，大小、方向不确定，无法测量和校正。 • 随机误差服从于统计规律。大的误差出现机会少， 小的误差出现机会多；绝对值相同的正负误差出 现的机会大致相同。 • 随机误差不能通过校正的方法减小和消除。通过 多次重复测量取平均值的方法可有效减小随机误 差，从而提高分析结果的可靠性。 第二节 测量结果的准确度与精密度 一、准确度与误差 • 准确度(accuracy)：测量值与真实值的符合程度。 • 准确度的高低用误差的大小表示。 (1)绝对误差(absolute error)：表示测量值与真实值 之差。 • E=X —X i T • 式中的E为误差，X 为测量值，X 为真实值 i T (2)相对误差(relative error) ：绝对误差与真实值之 比，常用百分率表示。 • RE= E/ X ×100％ T • 式中RE表示相对误差。相对误差也有正负之分。 二、精密度与偏差 • 精密度(precision)：表示在相同条件下， 同一试样的重复测定值之间的符合程度。 • 精密度的高低用偏差的大小表示。偏差 愈小，分析的精密度愈高。偏差愈大， 测定值分散的程度愈大，精密度愈低。 偏差有多种表示方法。 1．绝对偏差与相对偏差 • 绝对偏差(absolute deviation ，d) ：为某一测定值 Xi与平均值X之差。 d x x i • 相对偏差(relative deviation ，dr) ：为绝对偏差与 平均值之比，常用百分率表示。 d d 100% r x 2．平均偏差与相对平均偏差 • 平均偏差(average deviation)：为各次测定值的 偏差的绝对值的平均值。 n x x