微波辐射固体酸催化合成马来酸双酯.pdfVIP

维普资讯 第 17卷 第 3期 分 子 催 化 Vo1．17，No．3 2003年 6月 JOURNAL OF MOLECULARCATALYSIS(Cm NA) Jun． 2003 文章簟号IIOOI一3555(2OO3)O3·O198一O4 微波辐射 固体酸催化合成马来酸双酯 吴 东辉 ，华 平 ，施 磊 ，汪 信 (1．南通工学院 化工系 ，江苏 南通 226007I2．南京理工大学 化工学院，江苏 南京 210094) 摘 要 ：首次在微波辐射下 ，用活性炭 固载对 甲苯磺酸催化合成 了马来酸双醇 ．当微波辐射功率为 150W ．正辛 醇 t酸酐=3t1，催化剂用量为 2．5g时 ，反应 20rain后 ，马来酸酐转化率达 89．8 ，产物 的选择性为 99．sAo． 同时 ，也发现随着醇 的炭数增多，反应温度和反应速率增加 }在微波辐射条件下，醇化反应速率、产物选择性都 高于常规加热方式下的反应结果 ． 关 键 词 ：微波辐射 ；马来酸双醇}活性炭 ；对 甲苯磺酸 中图分类号：O643．32 文献标识码 ：A 马来酸双酯不仅 是一种重要 的塑料增塑剂 ，还 以调节及控制 、无法测量反应体系的温度等不足之 是合成琥珀酸酯磺酸钠 的主要 中间体 ．琥珀酸酯磺 处．为 了解 决上述 问题我们 定制 了微波实验炉 ，取 酸钠 因具有特别强 的渗透力 、分散性和 良好 的乳化 得 了较理想 的实验结果 ，在最佳工艺条件下 ，短时 性而广泛用于印染、制革、涂料等行业 [1]．另外它 间内便可达到较高的转化率，产品无色透 明，经气 还可 以 自聚或与氯 乙烯 、乙酸 乙烯 、丙烯酸酯类共 相色谱测定无烯 、醚等副产物生成 ，目标产物 的选 聚，共聚产物可用于粘合剂 、石油添加剂 、纸张处 择性在 99 以上 ，且反应结束后只需过滤便可实现 理剂 、颜料着色剂等方面[2]．目前马来酸双酯的制 催化剂与产物 的分离．在微波辐射下催化合成马来 备一般是 以污染和腐蚀性严重 的H S0．作催化剂 ， 酸双酯 目前还未见报道 ． 但其副反应 多 ，并产生有毒 的硫酸酯 ，用 固体酸代 1实验 部分 替液体无机酸作催化剂可以避免 以上缺 点，为此人 们 对 其 进 行 了大 量 的研 究 并 取 得 了 一定 的进 1．1催 化剂制备 展 [2]，但这些方法普遍存在反应 时 间长 ，副反应 将 25g活性炭浸泡在 100mL25％对 甲苯磺酸 多 ，选择性不高等缺 点． 溶液 中 30h，抽滤 ，110℃干燥 5h备用． 近年来微波技术在化学 的各个领域里的应用越 1．2微 波反应 器 来越多 ，并 已显示 出一定 的优越性 [6]．其 中微波诱 南京三乐微波技术发展公 司产 wHL07S一2型 导催化酯化反应是研究得较多的一类反应[7]，人们 微波实验炉 ．微波发生器用 2M210一IMI型连续波 通过实验发现 ，选用合适 的能吸收微波 的催化剂[8] 磁控管做振荡源 (2450MHz)，阳极 电源为单相桥 或催化剂载体[9]，在微波辐射下可 以加快酯化反应 式全波整流电路 ，用 晶闸管模块做功率控制调节元 速率，提高 目标产物的产率 ．对 甲苯磺酸是合成马 件 ，功率在 0700W 之 间连续可调 ，温度测定采 来酸双酯 的有效催化剂 ，但 因发生副反应 ，从而所 用 Raytek公司产 GP系列 M 型红外测温仪 (中国 得产物发黄 [5]．考虑到活性炭具有较强 的吸收微波 北京)，并经校正 ，以测定反应时的温度． 的能力D~1o]