武汉大学无机化学答案第十一章.doc

第十一章 用离子电子法配平下列反应式： （1） PbO2+ Cl Pb+ Cl2 （酸性介质） （2） Br2 BrO+Br （酸性介质） （3） HgS+2NO+Cl HgCl+2NO （碱性介质） （4） CrO+HSnO HSnO+CrO （碱性介质） （5） CuS +CN+OH Cu(CN)+NCO+S （碱性介质） 解 （5）2CuS +9CN+2OH =2Cu(CN)+NCO+2S+H2O 用离子电子法配平下列电极反应： （1）MnOMnO2 （碱性介质） （2）CrOCr(OH)3 （碱性介质） （3）H2O2H2O （酸性介质） （4）H3AsO4H3AsO3 （酸性介质） （5）O2H2O2(aq) （酸性介质） 解 现有下列物质：KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl2, I2, Br2, Cl2, F2在一定条件下它们都能作为氧化剂，试根据电极电势表，把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的还原产物。 解 现有下列物质：FeCl2, SnCl2, H2, KI, Li, Mg, Al, 它们都能作为还原剂，试根据标准电极电势表，把这些物质按还原本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的氧化产物。 解 别 就下面的电池反应，用电池符号表示之，并求出298K时的E和△rG值。说明反应能否从左至右自发进行。 （1）Cu(s) +Cl2(1.013×105Pa) Cu( 1mol·dm-3)+Cl( 1mol·dm-3) （2）Cu(s) +2H+( 0.01mol·dm-3) Cu( 0.1mol·dm-3)+H2 (0.9×1.013×105Pa) 解 已知电对 Ag+ +e Ag, =+0.799V, Ag2C2O4的溶度积为：3.5×10。求算电对Ag2C2O4+2e 2Ag+C2O的标准电极电势。 解 MnO离子的歧化反应能否自发进行？已知电对的标准电极电势为： = 0.56， =2.26V 写出反应及电池符号。 解 8. 今有一种含有Cl-,Br-,I-三种离子的混合溶液，欲使I-氧化为I2，而又不使Br- ,Cl-氧化。在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中，选择哪一种能符合上述要求。 解 9． 已知电对H3AsO3 + H2O H3AsO4 + 2H+ + 2e-,= +0.559V; 电对3I- = I+2e,=0.535V。算出下列反应的平衡常数： H3AsO3 + I + H2O = H3AsO4 + 3I- + 2H+ 如果溶液的Ph=7，反应朝什么方向进行？ 如果溶液的[H+]=6mol·dm-3，反应朝什么方向进行？ 解 10． 已知在碱性介质中= -1.82V； = -1.18V计算电对P4-PH3的标准电极电势，并判断P4是否能发生岐化反应。 解 11． 利用氧化还原电势表，判断下列反应能否发生岐化反应。 (a) 2CuCu + Cu2+ HgHg + Hg2+ 2OH- + I2 IO- + I- + H2O H2O + I2HIO + I- + H+ 解 12．将一个压强为1.013×105Pa的氢电极和一个含有90%氩气，压强1.013×105Pa的氢电极侵入盐酸中，求此电池的电动势E。 解 13． 含有铜和镍的酸性水溶液，其浓度分别为[Cu2+]=0.015mol·dm-3，[Ni2+]=0.23mol·dm-3，[H+]=0.72mol·dm-3，最先放电析出的是哪种物质，最难析出的是哪种物质？ MnO2 + 4H+ + 2BrMn2+ + 2H2O + Br2 Br2 + HNO2 + H2O2Br + NO + 3H+ I2 + Sn2+ 2 I + Sn4+ NO +3H+ +2Fe2+2Fe3+ +HNO2 + H2O Cl2 + 2Br Br2 +2Cl 解 (a) MnO2 + 4H+ + 2eMn2+ + 2H2O =1.23V 2Br—2e Br2 =1.0652V E=—=0.1648V △rG= —nEF= —31.806kJ·mol (b) Br2 + 2e2Br =1.065V HNO2 + H2O—2e NO + 3H+ =0.94V E=—=0.125V △rG= —nEF= —24.125kJ·mol (c)I2 + 2e2 I =0.5355V Sn2+ —2e Sn4+ =0.15V E=—=0.3855V △rG