第四章氧化还原与电极电势复习材料.docxVIP

第四章氧化还原与电极电势第一节　基本概念一、氧化值1. 定义　　　氧化值是元素的一个原子的形式电荷数，是将每一个化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。2.确定氧化值的经验规则（1）计算氧化值的规则虽然是人为的规定，但它们是大量实验事实的总结。（2）氧化值可以是正数、负数、分数和零。(3)单质中元素的氧化值均为零。(4)分子化合物中的各元素氧化值的代数和等于零。(3) H在化合物中的氧化值一般为+1，但在活泼金属氢化物（如NaH、CaH2等）的氧化值为-l。(4)O在化合物中的氧化值一般为 -2，但在过氧化物（如Na2O2、H2O2等）中的氧化值为－l，在超氧化物（如KO2）中的氧化值为－1/2。(5)单原子离子的氧化值等于离子所带的电荷数。Na+、Cl-、Al3+、S2-；多原子离子的电荷数等于所有元素氧化值的代数和。CO32-、SO42-(6)在一般化合物中碱金属和碱土金属的氧化值分别为＋1和＋2，卤素为－1。(7)一种原子的氧化值可以从同它化合的其他原子的氧化值计算出来。例 :计算Na2S4O6中S元素的氧化值。解：已知O的氧化值为-2，Na的氧化值为+1，设S元素的氧化值为x，则有：2 (+ 1) ＋4x＋6 (一2)＝0二、氧化还原反应1、在反应前后物质的某些元素的氧化值发生变化的反应称为氧化还原反应。2、氧化还原反应的实质是发生了电子的转移或偏移。在氧化还原反应中的概念：1．氧化反应（过程）：　　失电子，氧化值升高的反应叫作氧化反应（过程）。2．还原反应（过程）：　　得电子，氧化值降低的反应叫作还原反应（过程）。3．氧化剂：在氧化还原反应中得电子，氧化值降低的物质叫作氧化剂。 4．还原剂：在氧化还原反应中失电子，氧化值升高的物质叫作还原剂。 5．氧化性：氧化剂得电子的能力叫作氧化性或氧化能力。 6．还原性：还原剂失电子的能力叫作还原性或还原能力。三、氧化还原半反应和氧化还原电对1)、氧化还原反应可以根据电子的转移，由两个氧化还原半反应构成：Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+1】一个半反应是氧化反应：Zn - 2e-→ Zn2+；2】一个半反应为还原反应：Cu2+ + 2e-→ Cu 。3】氧化反应和还原反应同时存在，在反应过程中得失电子的数目相等。2)、氧化还原半反应用通式写做氧化剂 + ne- ====还原剂或Ox + ne-==== Red式中n为半反应中电子转移的数目。Ox 表示氧化值相对较高的氧化型物质；Red表示氧化值相对较低的还原型物质。氧化型物质及对应的还原型物质称为氧化还原电对，通常写成：氧化型/还原型（Ox/Red），如Cu2+/Cu；Zn2+/Zn氧化还原半反应用通式写做Ox + ne-==== Red溶液中的介质参与半反应时，虽然它们在反应中未得失电子，也应写入半反应中。如半反应MnO4- + 8H+ + 5e- ====Mn2+ + 4H2O 氧化型包括MnO4-和H+，还原型为Mn2+ (溶剂H2O不包括)。第二节原电池　　原电池是利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置。1．原电池的组成　　原电池是由两个半电池组成的，两个半电池之间由盐桥沟通。每个半电池又称为电极（包括金属导体和溶液），通常由同一元素的不同氧化值的两种物质组成。盐桥的作用是构成原电池的通路,允许离子迁移，平衡两半电池。其组成主要是倒置U型管内装饱和KCl（KNO3）和琼脂。电极反应在原电池中，流出电子的电极叫负极，而流入电子的电极叫正极。2）原电池负极发生氧化反应、正极发生还原反应。两个电极反应之和即为电池反应。如铜-锌原电池：正极：Cu2+ + 2e ===== Cu(还原反应）负极：Zn ===== Zn2+ + 2e (氧化反应）电池反应：Zn + Cu2+ ＝ Zn2+ + Cu在氧化还原电对中氧化还原型物质通过得失电子相互转化电池符号　如：铜－锌原电池原电池有半电池、电极、盐桥三个部分组成。　原电池的组成常用一个符号来表示，称为电池符号。书写电池符号的规定：　　负极写在左侧，正极写在右侧，“｜”表示相界面，“||”表示盐桥，同一相中的两种物质间用“，”隔开，注明物质的浓度或分压（标准态除外），如电对中没有导电极板，应另加惰性金属（如Pt）作为电极极板。铜－锌原电池可表示为： (-)Zn|Zn2+(xmol/L)|| Cu2+(ymol/L)|Cu(+)练习：根据下列氧化还原反应组成原电池，试写出此原电池符号。第三节电极电势一、电极电势的产生1.电极电势　　产生于电极表面与溶液间的电势差称为电极电势，用符号“Mn+/M”表示。　　电极电势的大小反映了金属在水溶液中得失电子能力的大小。　　把金属插入盐溶液中，金属与金属离子会发生溶解与沉积