结构化学_郭用猷第二版_课后习题答案第二章到第五章(整理).docVIP

习 题 详 解 2.1氢原子薛定谔方程中的能量E包含哪些能量？氢原子薛定谔方程中的能量E包含2.2令将单电子原子的薛定谔方程分解为3个方程。带入定谔方程 {++=0 （1） ，且移项，得 令两边等于同一常数β，于是分解为两个方程： + （2） （3），带入方程（3） 两边除以Y  今两边等于同一常数(，于是又可将方程(4)方程分解为下列两个方程 （5）= （6）这样我们将关于的方程(1)，分解成三个常微分方程(2)，(5)和(6), 于是，解方程(1)归结为解方程(2)，(5)和(6)。氢原子薛定谔方程是否具有形为的解？若有，求a、b和能量E。只是r的函数，故的本征值方程为 或者 式中 代入且除以 上式为恒等式，所以有： （1）-（2）得：，即 将b代入（2）， 将b代入（3）， 式中， 2.4若取变分函数为，式中为变分参数，试用变分法求H原子的基态能量和波函数。 根据积分公式 有 因为 ， 将归一化得到： 2.5取变分函数为，式中为变分参数，试用变分法求H原子的基态能量，并与其1s态能量对比。 式中 按积分公式： 得： 所以： ， 按积分公式 得： 令，得到： 因E＜0， ＜0 故E＞2.6 分别求氢原子1s电子和2s电子离核的平均距离,并进行比较。1s电子： 积分公式， 2s: 2.7求氢原子2p电子离核的平均距离。三个2p轨道上的电子离核的距离相等，下面用2pz求解 2.8波函数有多少节面？用方程把这些节面表示出来。这些节面将空间分成几个区域？l=2 , , , 这2个角度节面将空间分成3个区域。 2.9 验证氢原子波函数和是正交的，和也是正交的。(1) 和是正交 (2) 和是正交的 2.10求氢原子2p和3d电子率密度最大值离核的距离r。三个2p，下面用2pz求解 （2）5个p轨道，下面用求解 2.11求氢原子2pz电子出现在的圆锥的率。 2.12求氢原子电子出现在的圆锥内的率。解： , 是归一化的，即 所以， ， 2.13比较氢原子中2px和2pz电子出现在相同半径圆球内的率大小 函数的径向部分相同，所以出现在相同半径圆球内的率大小2.14比较H中2s电子，He+中2s电子和He (1s12s1)中2s电子能量的大小。 H的2s电子 He+的2s电子 He 的2s： 2.15求原子第2电离能 Z＝， n＝1 eV 2.16实验测得O7+的电离能是867.09 eV，试与按量子力学所得结果进行比较。 计算值比实验值大3 eV, 2.17实验测得C5+的电离能是489.98 eV, 试与按量子力学所得结果进行比较。 误差 2.18不查表，的角度部分。 解： 因为 只考虑角度部分 2.19不查表，给出下列氢原子波函数的角度部分Y(不需要归一化) (1) 2px (2) 3s (3) 3px (4) 答：（1）， （2）3s ， （3）3px ， （4）， 2.20求氢原子2px 电子出现在p(r,π/3,π/4)和p(r,π/6,π/8)两处的几率密度之比。 2.21一H原子波函数有一个径节面，两个角节面，该波函数的主量子数n和角量子数l各是多少？ 2.22以p组态为例，证明半充满壳层的电子在空间的分布是球对称的。[方法一]：. [方法二] 2.23以p组态为例，证明全充满壳层的电子在空间的分布是球对称的。2.24证明对于仅是r的函数的s态，径向分布函数可以写作 证明 2.25 求处于1s态的H原子中的电子势能平均值解： , 积分公式 试求氢原子波函数的径向分布函数极大值的半径； 率密度极大值半径； 节面半径。 ，即 , (2) 即 ， ，为极值而非极大值，应删去，故极大值为。