统计力学的系综理论.docVIP

统计力学的系综理论 （一）相关预备知识概念简介： （1）经典力学如何描述一个刚性物体的运动状态? 一个刚性物体在某一时刻，只要它的坐标以及它在各个坐标轴上的分动量均确定。那么这个物体的运动状态也就确定了，即一个物体的运动状态可以用六个参数来描述。物体在某一时间段内，所有的运动状态的集合就构成了描述物体运动状态的相空间。明显，这是一个六维空间，即。将称之为坐标空间，称之为动量空间。它们的笛卡尔积就是相应的相空间。这个六维空间也称之为空间，这样就可以说：一个物体的运动状态可以用空间中的一个点来表示。相体积元为：，相应体系的Hamilton量（能量函数）为：。当有其它场力存在时，体系的Hamilton量变为：，代表相应的势能。 由以上可知：当有个刚性物体运动时，那么就需要一个维空间来描述，称此空间为空间。显然有：（即个空间的笛卡尔积构成了相应的空间）。也就是说空间描述了个物体的运动状态，空间中的任意一个点均代表着个物体在相应时刻上所处的运动状态。 若令： 那么空间的代表点即为，相体积元为：，相应体系的Hamilton量为：。当有其它场力存在时，体系的Hamilton量变为：；。 （2）相体积不变原理： 在不同的坐标系中，相体积元保持不变。即在相应的坐标变换和动量变换之间相体积元保持不变。例如在笛卡尔坐标系跟球坐标系之间有： 此时给出广义动量（可以代表任意一个物理量，例如位移，欧拉角等）的概念：。例如当代表位移，且物体只有平动运动的时候：则，；所以，从而可以看出这与以前所定义的动量形式完全一样。 当一个刚性物体只做平动运动时有： 令相应的坐标变换为 则有： 所以： 所以： 所以由可得 所以： 所以根据广义动量的概念有： 以上就是物体在极坐标下的广义动量表达式，由此也可以引出极坐标下的能量函数： 即在极坐标下三维平动子的Hamilton量为 由以上可知： 所以： ；； ；； ；； 所以由： 同理可知： 所以： 即，从而验证了相体积不变原理。 （相体积不变原理的含义：N个质量相同和处在相同力场中的质点，在某一时刻，它们的相点按一定的密度占据相空间的某一部分，那么在时间的进程中，它们会沿着各自的相轨道在相空间移动，但它们的相空间密度则保持不变。） （二）系综理论： 通计力学的主要目的就是计算宏观可观测物理量的时间平均值，前面所讲的各种分布的证明，我们都假设了粒子之间是相互独立的。从而导出了相应的分布。但是在实际中，这样的体系往往是不存在的，粒子之间的相互作用是不可以忽略的。为解决这一问题，我们需要寻找另外一种思路来计算可观测物理量的时间平均值，就是把整个体系看成是一个整体——系综。一个体系，它是随着时间不断地进行变化的，一直达到平衡态为止。因此，一个体系，它在不同的时刻上，所处的微观量子态是不同的。所以我们现在就可以将一个系统在一系列时刻上所处的微观量子态（一个体系在不同时刻上所处的微观量子态），看成是同一时刻，一系列具有相同Hamilton量的不同体系所处微观量子态的集合，并称这个集合叫做系综，系综中的各个体系称之为子系。也就是说：系综就是大量具有相同Hamilton量的不同系统在同一时刻的微观量子态的集合。 显然，求体系中宏观可观测物理量的时间平均值的问题现在已经等价的转化为求该物理量相应的系综平均值（相应的系综平均值就是该可观测物理量的时间平均值）。对于任意一个系综，都可以用上述的空间来描述。系综中的每一个样本体系的状态都可以用空间的一个点来表示，各个代表点在空间中的分布就是系综中各体系（子系）微观量子态的分布。现在令为空间中各代表点的密度，系综中样本点的总数为。那么：，为在处体系微观状态的概率密度，称为系综的分布函数。既然是概率密度函数，显然就有：（概率归一化）。因此体系中任意一个可观测物理量的系综平均值，对于全同粒子体系，，为体系的自由度。 如果体系的微观状态是分立的，那么。总之，对于特定的物理、化学体系，只要求出了或的具体形式，那么对于任意可观测物理量的时间平均值均可以通过上述系综平均的方法求之。 比如说：现在想求一枚骰子某个面所出现的概率（以1这个面为例），那么可以找一枚骰子进行连续投掷次，然后数出1这个面所出现的次数，则有。当足够大时，的值将会无限趋于某一确定的常数，这就是它的概率。即。针对这个问题，完全可以这样来考虑：找多个相同的骰子，比如个，同时向外抛出，然后找出1所出现的次数，那么。显然两种方法是完全等价的，那么后者就是所谓的系综法。从以上的两种方法中可以看得出和是完全不同的两回事。是我们所做的投掷骰子的试验次数，它是确定的，是一个客观事实，它是确实存在的。而却是一个思维的抽象，它不能代表这个实际。只要足够的大，我们就可以用来代替问题中所求的，越大，就越能准确地代替。这一事例也说明了系综并