苯分子共振能的测定(实验报告).docVIP

苯分子共振能的测定 实验目的 1、明确共振能的概念,了解怎样用实验方法求苯分子的共振能。 2、掌握挥发性液体样品燃烧焓测定的原理和方法。 3、用已知燃烧热值的苯甲酸标定恒容量热计的热容量，再用这个量热计测定液体的燃烧热。 4、用氧弹量热计测定苯、环己烯、环已烷的恒容燃烧热，从所得数据计算苯分子的共振能。 实验原理 离域大π键物质的能量比对应的经典结构式所表达的普通单双键物质的能量要低, 其差值称为共振能(现在也称为离域能)。对于苯, 如果认为苯环是由三个双键构成, 那么苯和环己烷的生成热之差应该是一个双键生成热的三倍, 但实验证明, 苯的能量低于由三个双键所预期的值。其原因是苯分子的结构所决定的, 现代化学认为苯分子是一个典型的共扼分子, 其P 电子轨道互相重叠, 形成离域大π键, 从而使其能量降低,其与经典结构式的能量差值, 鲍林称为苯的共振能。苯的共振能可由量子化学计算得出, 也可以通过燃烧热实验测量出。其原理如下： 苯、环己烯和环已烷的燃烧反应方程式分别为: 这三种分子均含有碳六元环, 环己烷和环己烯的燃烧热△E 差值肯定与环己烯上的孤立双键结构有关, 是一个双键与一个单键能量之差。即: 若认为苯环是由三个相同的孤立双键构成, 则环己烷与苯燃烧热之差就应该等于3 。但实验证明: 显然, 这是因为共扼结构导致苯分子的能量降低, 其差值正是苯分子的共振能E, 即: E=()-3() 故可以通过测定这三种物质的燃烧热数据求出苯的共振能。 本实验首先测定氧弹量热计的热容,可用基准物(苯甲酸)法,然后分别称取一定量苯、环己烯、环己烷在弹式量热计燃烧,测量体系燃烧后温度升高值, 计算各物质的燃烧热, 进而计算出苯的共振能。 将已知燃烧热的定量的苯甲酸放在量热计的氧弹中燃烧，反应热为介质水和量热计吸收。在量热计与环境没有热交换的情况下，热平衡关系式为： ⑴ 式中：Q-物质的恒容燃烧热（J）；a—燃烧物质的重量（g）;q---引火线的燃烧热（J或J）；b—燃烧了的引火丝的重量（g）或长度（cm）；5.98—空气中的氮氧化为硝酸的生成热为-5.98J，当用0.1000mol/L的NaOH滴定生成的硝酸时，每ml碱相当于-5.98J--滴定硝酸耗用NaOH的体积（ml）数；W—水重（g）；c---水的比热（JK）；K—氧弹、水桶、贝克曼温度计、搅拌器的热容(JK);--燃烧反应前后的真实温差。 如在实验过程中，每次的用水量保持一定，把⑴中的常数合并，即令： C=(W+K)则： （a）+C=0 ⑵ 由上式即可求得量热计和介质水的热容C。用同样的方法把待测物质置于氧弹中燃烧，由温度的升高和仪器的热容，即或测定待测物的恒容燃烧热Q,从而计算恒压燃烧热Q。 实验仪器和药品 实验仪器：氧弹量热计, 压片机, 分析天平, 计算机(配带软件)，小烧杯3个，储氧钢瓶。 药品：苯，环己烯, 环己烷(均为A. R) , 苯甲酸(A. R) , 药用胶囊，引火丝。 实验步骤 （一）、测定弹式量热计的热容 （1）装样 在台秤上称取称苯甲酸1.0±0.1g, 在已擦干净的压片机上压片, 并在分析天平上精确称重后置于氧弹的燃烧杯中。 剪取约15 cm 长的点火丝, 将其中部在大头针上绕7~8圈使成螺线管形，然后接于氧弹盖上的两根点火极上，并使螺线管部分紧贴于样品上。 （2）充氧 小心旋转氧弹和放气阀，把充气阀接上氧弹钢瓶的导气管，首先反时针旋松氧气表的减压阀、再打开氧气钢瓶的阀门，然后顺时针旋紧减压阀（顺时针旋动为开，反时针为关），使减压阀的压力逐渐增大至20kg/cm2,1min后，关闭钢瓶阀门，旋松减压阀。旋松，取下充气阀上的导气管，装上原来的螺旋塞。 （3）测量 放入量热计中，设置参数，测量。 （二）、胶囊燃烧热的测定 将胶囊和苯甲酸混合压片测其燃烧热,扣除掉苯甲酸的燃烧热就可得出胶囊的燃烧热)。 （三）、测定试样的燃烧热 选取—个密封良好的药用胶囊,在天平上称其质量,打开胶囊,用滴管小心的滴入苯,尽量使试样充满,再套好胶囊称其质量,扣除胶囊质量即得苯的质量。将装好苯的胶囊置于燃烧匙中,接上点火丝,此时最好将点火丝紧贴在胶囊上以保证点火成功,然后充入氧气,测其燃烧热,扣除胶囊的燃烧热后即为苯的燃烧热。同样方法测定环己烷和环己烯的燃烧热,各做三次取其平均值。 五、原始数据记录 1号量热计（实验日期：2010年4月25日） 1、仪器热容量的测定(苯甲酸) 称取苯甲酸的质量：1.0205g 苯甲酸的燃烧热：-26460J/g 铁丝原长：15cm 铁丝剩余：4.7cm 铁丝的燃烧热：-2.8J/cm 2、胶囊燃烧热的测定 实验次数 胶囊+苯甲酸质量 胶囊质量 铁丝