聚烯烃熔融挤出接枝马来酸酐的研究进展.pdfVIP

第 8卷第 4期 杭州师范大学学报 (自然科学版) VoI|8No．4 2009年 7月 JournalofHangzhouNormalUniversity(NaturalScienceEdition) Ju1．2009 文章编号 ：1674—232X(2009)04一O292～O6 聚烯烃熔融挤出接枝马来酸酐的研究进展 张清锋 ，吕 群 ，李珊珊 (杭州师 范大学 材 料与化学化工学院，浙江 杭州 310036) 摘 要 ：对聚烯烃(聚乙烯和聚丙烯)进行马来酸酐单体接枝改性是拓宽聚烯烃使用范围的重要手段．文章 对聚烯烃熔融接枝马来酸酐的反应机理、接枝率 的影响因素 以及提高接枝率 的方法进行 了综述 ，并展望 了聚烯 烃熔融挤 出接枝马来酸酐的发展趋势． 关键词 ：熔融接枝 ；接枝机理 ；马来酸酐；聚烯烃 中图分类号 ：TQ325．1 文献标志码 ：A 0 引 言 以聚丙烯(PP)和聚乙烯 (PE)为代表的聚烯烃是用途广泛的通用塑料，性价比高，热性能和加工性能 好 ，在高分子材料中占有十分重要的地位．但 由于它们是非极性材料 ，与极性材料的相容性比较差 ，在实际 应用中受到很多的限制．将其与极性不饱和单体进行接枝改性，改善其性能，已成为全世界的研究热点．熔 融挤出接枝马来酸酐是 目前应用最为广泛的接枝改性方法之一 ，文章综述了聚烯烃 (PE和 PP)熔融接枝 马来酸酐的研究进展，讨论了接枝反应的机理、影响因素 以及提高接枝率 的方法 ，并展望 了聚烯烃熔融挤 出接枝马来酸酐的发展趋势． 1 接枝反应机理 马来酸酐中酸酐官能团的存在使其双键 的反应活性降低 ，为了增加接枝率 ，就需要使用引发剂并增加 其用量 ，但这会带来聚烯烃的降解和交联等副反应 ，这是因为大分子 自由基与单体在发生接枝反应的同 时，甲基与亚 甲基脱氢后倾 向于交联 ，而次甲基脱氢后倾 向于裂解． 1．1 聚丙烯接枝马来酸酐的机理 对于聚丙烯／马来酸酐的反应体系 ，主要存在着接枝反应和引起聚丙烯降解的B键断裂反应间的竞 争．聚丙烯熔融法接枝马来酸酐的反应机理一直存在不 同观点，因为熔融反应在较高温度下进行 ，影响因 素很多．接枝反应是一个 自由基机理的反应 ，引发剂夺取聚丙烯叔碳上的氢 ，形成聚丙烯大分子 自由基 (见 图1)后会发生 以下竞争反应 ：1)与马来酸酐接枝；2)发生 |8键断裂．对这 2个基本反应是没有争议的，但 是具体如何反应却仍然存在不同观点． 收稿 日期 ：2009—04—12 基金项 目：浙江省重大科技专项 (优先主题)项 目(2008C13G2150004)；杭州市科技计划项 目04)． 作者简介 ：张清锋 (1985一)，男 ，浙江杭州人 ，高分子化学与物理专业硕士研究生 ，主要从事高分子材料方面的研 究 通讯作者：吕 群(1953一)，男，江西永修人，教授 ，主要从事高分子材料方面的研究．E—mail：luqun@263．net 第 4期 张清锋 ，等：聚烯烃熔融挤出接枝马来酸酐的研究进展 293 Gaylord[1]与 RooverEz]研究了等 规聚丙烯熔融接枝马来酸酐体系 ，通 ／，f＼／／r、 ／1、、，一r＼ 过对红外光谱 、螺杆转矩及模型化合 Ro ‘1＼／一r、1、、一，T、、一，丁、、一 或 +ROH ● 物的研究，他们认为，在熔融接枝过 ／／f个／ ／r、一一T、、 程中产生的聚丙烯大分子仲碳 自由 图 1 聚丙烯大分子 自由基 的形成 基的数 目很少 ，可 以忽略不计．而叔