物理化学2010-ii-10.pptVIP

10.1 几种典型的复合反应 复合反应通常是指两个或两个以上基元反应的组合。其中基本类型的复合反应有三类：对峙反应，平行反应和连续反应。 逆向反应，A的增长速率 (2)平行反应 有一种或几种相同反应物参加的向不同方向进行的同时存在的反应，称为平行反应。 为两个单分子反应(或两个一级的非基元反应)组成的平行反应的微分速率方程。分离变量积分 ②平行反应主副反应的竞争 由式(10-3）， ⑶连续反应（连串反应） 当一个反应的部分或全部生成物是下一个反应的部分或全部反应物时的反应称为连续反应（连串反应）。 分离变量积分，得  10.2 复合反应近似处理方法 由一对行反应与一连串反应组合而成的复合反应(其中每步都是基元反应) 一般来说，确定反应机理要经过下列几个步骤： （1）初步的观察和分析，对反应体系进行初步观察，分析观察现象，再有计划有系统地进行实验。 （2）收集定量的数据，如速率与浓度的关系，反应级数，计算活化能，判断是否有中间产物等。 （3）拟定反应机理，提出可能的反应步骤，逐步排除与事实不相符或抵触的反应步骤。对所提出的反应机理进行全方位的考验。 10.3 链反应 某些反应，只要用光、热、辐射其它方法使反应引发，它便能通过活性组分（自由基或原子）相继发生一系列的连续反应，像链条一样使反应自动发展下去，这类反应称之为链反应。 10.4 催化反应动力学 10.5 光化学反应 其二，对同样的反应物选择不同的催化剂可得到不同的产物，例如乙醇转化，在不同催化剂作用下可制取25种产品： 4.催化剂的主要类型 ⑴酸碱催化剂 ⑵络合催化剂 ⑶酶催化剂 ⑷金属及合金催化剂 ⑸其它类型催化剂 金属的氧化物催化剂如V２O5、Ag２O、MnO等。 有机金属化合物催化剂其中最著名的是齐格勒—纳塔(Ziegler-Natta)催化剂，如用于乙烯聚合反应，丙烯聚合反应。 高聚物催化剂。 5.固体催化剂的组成 固体催化剂，通常由以下几部分组成： 主催化剂——具有催化活性的主体。 助催化剂——本身无催化活性或活性很少，但加入之后可提高 主催化剂的活性或延长主催化剂的寿命等。 载体——对主催化剂及助催化剂起承载和分散作用。载体往往 是一些天然的或人造的多孔性物质，如天然沸石、硅 胶、人造分子筛等。 * * 物理化学(II) PHYSICAL CHEMISTRY （20） （1）对峙反应 正、逆方向同时进行的反应称为对峙反应，又称为可逆反应，对行反应。 k1 k -1 A Y 对峙反应的微分和积分速率方程 设有 k1, k-1—分别为正逆反应的微观速率系数(对基元反应而言)。 对两个基元反应，有 正向反应，A的消耗速率 第十章　复合反应动力学 则A的净消耗速率， (10-１) 若  t = 0 cA,0 0 t = t cA= cA,0(1-xA) cY = cA,0xA k1 k -1 A Y 将上述物量衡算关系代入式(8-52），分离变量积分可得 (10-２) 某对峙反应A Y，已知k1=0.006 min?1，k-1=0.002 min?1，如果反应开始时只有A，其浓度用cA,0表示。 （1）当A和Y的浓度相等时需要多少时间？ （2）经100 min后，A和Y的浓度各为若干？ 例1 则 cA=cA,0(1－xA)=0?587 cA,0 cY=cA,0xA=0?413 cA,0 当 cA=cY 时，即 xA=0.5，另将k1=0.006 min?1，k-1=0.002 min?1代入，得 t =137.3 min 解：(1) 由 (2) 将 t =100min ，k1=0.006 min?1，k-1=0.002 min?1 代入上式，解得 xA=0.413