吲哚衍生物及其配合物的研究（Studies on indole derivatives and their complexes）.pdfVIP

仅以此论文献给 给予我悉心指导的于良民教授 给予我无私关心和支持的家人 给予我热情帮助的朋友和同学 给予我教育和培养的中国海洋大学！ ————朱官花 吲哚衍生物及其配合物的研究 摘 要 在海洋环境保护受到高度重视的背景下，环境友好型防污剂的研究具有重要 的现实意义。本文主要研究了两类新型低毒高效的防污剂：吲哚衍生物类和金属 配合物类。以吲哚、5-溴吲哚以及通过改进的L-B 法制备的5,6-二氯吲哚为原料， 分别与三种二硫代化合物通过迈克尔加成反应合成了一系列 N-取代吲哚衍生 物。将所得N-取代吲哚衍生物分别通过曼尼希反应、傅克反应合成了4 种未见 报道的含吲哚结构的丙烯酰胺类化合物和芦竹碱类化合物；以具有防污活性的 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及2-呋喃甲酸为配体，通过液质扩散法、直接反应法及溶 剂热法与多种金属盐发生配位反应，成功培养了两种铜的单晶化合物。它们分别 为： 1. 吲哚类化合物 3-(5-溴-3-((二甲胺基) 甲基)- 1-吲哚基)-N-烯丙基丙酰胺 （BrG-A-PD ）、N -(1- 丙酸甲酯-吲哚-3- 甲基)丙烯酰胺 （IMP-N ）、N-(5-溴- 1-丙酸甲酯-吲哚-3- 甲基)丙 烯酰胺 （BrIMP-N ）、N-(5-溴- 1-丙酸乙酯-吲哚-3- 甲基)丙烯酰胺 （BrIEP-N ）。 通过核磁共振及红外光谱分析等测试手段对所得化合物进行结构表征，确认 所合成的化合物均为目标产物。通过改变合成路线对 N-取代芦竹碱化合物的合 成方法进行了改进，提高了目标化合物的产率并降低了其分离难度；通过对 IMP-N 、BrIMP-N 、BrIEP-N 合成过程中催化剂、反应时间及反应温度的探究， 得到了其最佳合成条件。通过不对称二硫代化合物N-正辛基-N-丁氧基丙基二硫 代二丙酰胺 （OLBPD）与对称的二硫代化合物 N’N -二正辛基二硫代二丙酰胺 （OPD）、N’N -二丁氧基丙基二硫代二丙酰胺 （BPPD ）在相同反应条件下与吲 哚反应活性的研究发现，不对称二硫代化合物的反应活性要低于对称的二硫代化 合物。 通过荧光性能的研究，发现IMP-N 、BrIMP-N 、BrIEP-N 均具有一定的荧光 性能；通过实海挂板实验对以Cl-G-A-PD、BrG-A-PD、IMP-N 、BrIMP-N 、BrIEP-N 为防污剂的防污涂料的防污性能进行了考察，发现均具有较好的防污活性。 2. 金属配合物 两种单晶化合物的分子式及其CCDC 号分别为： I [(Cu L (CH O) (H O)]·1/2CH O·H O(HL=2-呋喃甲酸)，CCDC ：921325 2 4 4 2 4 2 C H Cu N O S ·2(C H NO) ，CCDC ：911350 34 30 2 6 6 4 3 7 通过 X-射线单晶衍射分析表明这两种化合物均为单斜晶系，形成包含两个 五配位铜离子的稍有扭曲的八面体构型，进一步通过 X-粉末衍射分析、元素分 析、红外光谱分析等测试手段确定了所得结构的准确性。 通过荧光光谱分析了两种配合物的发光性能，并采用密度泛函理论 （DFT） 及B3LYP 方法分别计算了其自然电荷布居、前线轨道的能量及组成，为配合物 的稳定性、配位原理及其性质研究提供理论支持。 关键词：吲哚类化合物；合成；金属配合物；防污 II Study of Indole Derivatives and Their Complexes Abstract As marine environmental protection is highly prized, the research of environmentally