三烷基氧膦(TRPO)萃取有机羧酸的研究-高校化学工程学报.PDFVIP

第 15 卷第2 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.2 Vol.15 2001 年 4 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Apr. 2001 文章编号 1003-9015(2001)02- 0174-05 三烷基氧膦(TRPO) 萃取有机羧酸的研究 王运东, 李玉鑫, 李振宇, 戴猷元 (清华大学化学工程系, 北京 100084) 摘 要 络合萃取法对极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性 选择甲酸 乙酸 一氯乙酸 二氯乙 酸 三氯乙酸为分离对象 三烷基氧膦 (TRPO)为络合剂 煤油为稀释剂 进行了系统的萃取相平衡实验 结果 表明 溶质的 pKa 对络合萃取平衡影响起主导作用 红外光谱定性分析表明 TRPO 萃取有机羧酸为氢键溶剂化 历程 负载有机酸的 TRPO 中的P=O 吸收峰的位移与有机羧酸的酸性有关 采用质量作用定律分析方法 建立 了相平衡分配系数的表达式 模型拟合精度是令人满意的 关键词 络合萃取 甲酸 乙酸 卤代酸 三烷基氧膦 (TRPO) + 中图分类号 TQ028 .3 2 ; O627.51 文献标识码 A 1 引 言 络合萃取法对于极性有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性[1 ,2] 在这类工艺过程中 待分 离溶质与含有络合剂的萃取溶剂相接触 络合剂与待分离溶质反应形成络合物 并使其转移至萃取相 内 经过反萃使溶质得以回收 溶剂循环使用 到目前为止 络合萃取的研究工作主要集中于络合剂 的选择 络合剂含量对萃取分配系数的影响 稀释剂的选择 稀释剂含量对萃取分配系数的影响 溶 液 pH 值对萃取平衡的影响等[3-13] 本文选择甲酸 乙酸 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸为分离对 象 以三烷基氧膦 TRPO 为络合剂 煤油为稀释剂 着重研究磷氧类络合剂对 pKa 值相差较大的 有机羧酸的络合萃取 进行萃取平衡特性及萃取机理的研究探讨 2 实验部分 实验选择甲酸 乙酸 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸为分离溶质 三烷基氧膦(TRPO)为络合 剂 煤油为稀释剂进行络合萃取平衡的实验研究 取不同初始浓度的有机羧酸放入 100mL 磨口三角瓶中 按 1 1 相比加入萃取剂 置于空气恒温 振荡器中 在25 转速为 180 5 r·min-1 的条件下振荡混合30 min 然后转入 100mL 的锥形分液漏 斗中静止 15min 进行分相 分离水相经过滤消除残留的有机相微小液滴 采用数字pH 计 型号 SA 520 测定水相平衡 pH 水相中酸浓度采用酚酞作指示剂 用 N aOH 滴定 有机相中酸的浓度由物 料衡算求得 实验证明该法误差在3 % 以内 为了进一步研究TRPO 萃取羧酸的过程机理及萃合物结构特性 用傅立叶 FTIR8200 红外光谱仪 对纯溶质 煤油 TRPO 混合萃取剂及负载甲酸 乙酸 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸的萃取剂 进行了红外谱图测定 进行分析 收稿日期 2000-03-09 修订日期 2000-07-24 基金项目 国家自然科学基金项) 作者简介 王运东(1960-) 男 黑龙江宾县人 清华大学副教授 博士 第15卷第2 期 王运东等 三烷基氧膦(TRPO)萃取有机羧酸的研究 175 3 络合萃取平衡的描述 [8] 本文采用质量作用定律分析方法 描述三烷基氧膦(TRPO)对甲酸 乙酸 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸的络合萃取平衡 络合萃取平衡描述中的假设见文献[14] 在模型描述中考虑如下平衡 T