科研新闻：关于海洋防腐涂料的研究进展.pdf

导读：本文介绍了海洋防腐涂料的防腐机理；综述了国内外海洋防腐涂料的最新研究进 展。 讨论了环氧类防腐涂料、聚氨酯防腐涂料、橡胶类防腐涂料、氟树脂防腐涂料、有机 硅树脂涂料、聚脲弹性体防腐涂料和富锌涂料的性质特点及其应用，并指出了上述各种涂 料的不足和今后研究的方向。 此外，本文还展望了海洋防腐涂料的应用前景和发展趋势。 1.前言 海洋约占地球表面积的 70% ，世界贸易中，90%以上的货运靠海洋运输，海洋资源 与航海船舶业已经成为世界经济发展中不可或缺的重要支柱。然而，随着海面风浪等对金 属构件产生的往复冲击；海水、海洋生物及其代谢产物等对金属材料的腐蚀，海洋环境已 成为极为苛刻的腐蚀环境。无论海水里还是海面上的潜艇、船舶等，都需要采用高强、耐 腐蚀材料制造，并涂刷防腐涂层进行保护。因此，寻找最合适的海洋防腐涂料已引起人们 的广泛关注。 “十二五”期间，我国正处于集约低碳经济转型期的关键阶段，励图高科也是走向海 洋战略实施的关键时期，远洋运输、深海新能源开发、沿海港口、船舶等行业的迅速发 展，对海洋防腐涂料有了更高的要求，研发绿色无害化、长寿命、经济化的海洋防腐涂料 是客观必要的。随着各行业对海洋防腐涂料需求量的迅猛增长，海洋防腐涂料产业必将得 到前所未有的黄金发展期，产品的种类、性能和应用范围、规模等方面都将得到长足发 展。本文介绍了海洋防腐涂料的研发现状，重点介绍几类具有显著防腐性能的海洋防腐涂 料。 2.防腐涂料概况 对于海洋金属基底的防护，主要通过使用耐腐蚀材料、添加缓蚀剂、金属表面改性、 涂层保护和电化学保护等方法。其中涂层保护是一种传统的海洋防腐技术：使用耐腐蚀涂 料涂敷在金属基底表面，经高温或常温固化成膜，对其进行保护防护。防腐涂膜的防腐机 理包括：屏蔽作用，钝化作用，防锈填料的保护作用，阴极保护作用等。涂层保护具有施 工简便、防腐蚀效果明显、经济效益高等优点，在海洋防腐领域得到大规模应用。 涂料性能决定涂层的防护效果，在海洋重防腐领域使用的防护涂层，应具备以下优 点：机械性能好，耐雨水、海水冲刷碰撞甚至摩擦；稳定性好，耐酸碱盐、耐化学品、耐 油、耐老化以及耐紫外线性能；附着力强，与基底具有较强的附着力与粘结性能；易施 工、绿色环保。另外，对涂层的屏蔽性、疏水性、耐污性和使用寿命等也有一定的要求。 涂料的各个性能不是独立的，互相影响、密切关联，开发出同时具有上述优点的防腐 涂层是当前最重要的工作之一。 3.海洋防腐涂料的种类 海洋工程中钢结构的腐蚀种类多样：电偶腐蚀、空蚀现象、磨损腐蚀和冲击腐蚀、析 氢腐蚀、吸氧腐蚀等。应用较多的重防腐涂料主要有：环氧类防腐涂料、氟碳防腐涂料、 聚氨酯类防腐涂料、橡胶防腐涂料、有机(无机)硅类树脂涂料、聚脲弹性体防腐涂料、玻 璃片类重防腐涂料和有机(无机)富锌涂料(表 1)。 下面对这几种应用最广泛的防腐涂料进行简要介绍： 3.1 环氧类防腐涂料 环氧类防腐涂料以环氧树脂为主体，与颜料、催干剂、助剂等调制而成。环氧树脂涂 料性能优异：高附着力、高强度、耐化学品和耐磨性，是目前海洋重防腐领域应用最早、 范围最广的重防腐涂料种类之一。 环氧类防腐涂料种类繁多，主要分为双酚 A 环氧树脂和酚醛环氧树脂两大类。双酚 A 环氧树脂(如图 1)分子结构中含羟基、醚键和环氧基团，与基底粘附力强；苯环使树脂具有 较强的机械强度和耐磨性；涂膜后耐酸碱性、耐腐蚀性和耐化学品性能优异；常温固化、 施工方便，固化收缩率低，无挥发性物质产生，绿色环保。 酚醛环氧树脂，因含较多的环氧基团，耐腐蚀性能和粘附力更强；固化交联度更大， 致密性更强，同时具有酚醛树脂的耐高温和耐腐蚀性能。但环氧基团的增多使脆性增大， 影响了其应用范围。以双酚 A 代替苯酚合成双酚 A 酚醛环氧树脂(如图 2) ，游离酚含量 低，分子量分布窄，双酚 A 的引入使树脂力学性能更强，收缩率更低，环氧基团的增多使 粘附力极强，柔韧性、热稳定性、绝缘性、耐水耐腐蚀性等性能更优异。 通过填料等手段改性环氧树脂，可以拓展其应用范围。Ghaffari 等以双官能团硅烷作 改性剂，通过红外光谱和热重分析等分析方法，对环氧复合材料中悬浮纳米填料和涂层性 能进行研究，研究表明改性剂使悬浮纳米填料的分散效果更好，加入质量分数 0.5%的改 性悬浮纳米填料后，涂层在浸泡期内效果明显。 Paula 等对水性环氧树脂的微观结构展开分析，结果表明涂层表面的平均针孔大小与 氯化物的渗透性有很