习题解_氮、磷、砷.pdfVIP

16章 氮、磷、砷 16 1. 请回答下列有关氮元素性质的问题。 （1）为什么N N 键的键能（167kJ∙mol–1 ）比P P 键（201kJ∙mol–1 ）的小？而N≡N 键的 键能（942kJ∙mol–1 ）又比P≡P 键（481kJ∙mol–1 ）的大？ （2 ）为什么氮不能形成五卤化物？ （3 ）为什么NO 的第一电离能比N 原子的小？ 解：（1）氮的原子半径比磷的小很多，价层中又有孤对电子，当两个氮原子靠近成键时，电 子对间的排斥作用抵消了部分键能，故N N 键的键能比P P 键的小。但正由于氮 原子的半径小，且内层电子也比磷的少，有利于p 轨道的侧向重叠，氮形成多重键 的倾向比磷强，故N≡N 键的键能反比P≡P 键的大。 （2 ）氮原子的价层只有4 个价轨道，只能形成4 个共价键，故不能形成含有 5 个N X 键的NX 。 5 + （3 ）氮原子价电子层p 轨道半满，稳定。 NO→NO 是失去π*反键轨道上的电子，故 所需的能量比N 的IE 要小得多。 1 16 2. 请回答下列问题： （1）如何除去N2 中少量NH3 和NH3 中的水气？ （2 ）如何除去NO 中微量的NO 和N O 中少量的NO ？ 2 2 解： （1）将含有少量NH3 的N2 气，通入水中除去NH3 ，NH3 中的水气用碱石灰吸收。 （2 ）将含有微量NO2 的NO 通入水中以吸收NO2 （用碱液吸收更好）。将含有少量 NO 的N O 通入FeSO 溶液中，使NO 与FeSO 络合成[Fe(NO)]SO 。 2 4 4 4 16 3. 以NH 与H O 作用时质子传递情况，讨论H O、NH 和质子之间键能的强弱；为什 3 2 2 3 么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？ 解： NH 与H O 作用时，质子传递情况为： 3 2 NH + H O NH + + OH -5 3 2 4 K = 1.77 x 10 H O 自偶电离时，质子传递情况为： 2 H O + H O H O+ + OH K = 1.0 x 10 - 14 2 2 3 16 - 1 + + K 值可知：NH 与H 结合的键能比H O 与H 间的键能大。 3 2 + NH 接受H 的能力比H O 强，故醋酸在液氨中几乎完全电离，表现强酸性；而 3 2 醋酸在水中则不能完全电离，表现弱酸性。 16 4. 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 NH OH NH