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第6 章 工业化学反应过程及反应器 6.1 概 述 1．工业化学反应过程的特征 物理化学中涉及的化学反应动力学，讨论理想条件下化学反应的 机理和速率、探讨影响反应速率的各种因素以及如何获得最优的反应 结果，即研究处于均匀混合状态和均一操作条件下反应物系的动力学 规律。化学反应在实验室或小规模进行时可以达到相对比较高的转化 率或产率，但放大到工业反应器中进行时，维持相同反应条件，所得 转化率却往往低于实验室结果，其原因有以下几方面： ①大规模生产条件下，反应物系的混合不可能像实验室那么均 匀。 ②生产规模下，反应条件不能像实验室中那么容易控制，体系内 温度和浓度并非均匀。 ③生产条件下，反应体系多维持在连续流动状态，反应器的构型 以及器内流动状况、流动条件对反应过程有极大的影响。工业反应器 内存在一个停留时间分布。 工业反应器中实际进行的过程不但包括化学反应，还伴随有各种 物理过程，如热量的传递、物质的流动、混合和传递等，这些传递过 程显著地影响着反应的最终结果，这就是工业规模下的反应过程. 2．化学反应工程学的任务和研究方法 化学反应工程学研究生产规模下的化学反应过程和设备内的传 递规律，它应用化学热力学和动力学知识，结合流体流动、传热、传 1 质等传递现象，进行工业反应过程的分析、反应器的选择和设计及反 应技术的开发，并研究最佳的反应操作条件，以实现反应过程的优化 操作和控制。 化学反应工程学有着自身特有的研究方法。在一般的化工单元操 作中，通常采用的方法是经验关联法，例如流体阻力系数、对流传热 系数的获得等等，这是一种实验-综合的方法。但化学反应工程涉及 的内容、参数及其相互间的影响更为复杂，研究表明，这种传统的方 法已经不能解决化学反应工程问题，而采用以数学模型为基础的数学 模拟法。 所谓数学模拟法是将复杂的研究对象合理地简化成一个与原过 程近似等效的模型，然后对简化的模型进行数学描述，即将操作条件 下的物理因素包括流动状况、传递规律等过程的影响和所进行化学反 应的动力学综合在一起，用数学公式表达出来。数学模型是流动模型、 传递模型、动力学模型的总和，一般是各种形式的联立代数方程、微 分方程或积分方程。 建立数学模型的过程采用了分解-综合的方法，它将复杂的反应 工程问题先分解为较为简单的本征化学动力学和单纯的传递过程，把 两者结合，通过综合分析的方法提出模型并用数学方法予以描述。 建立数学模型的关键是对过程实质的了解和对过程的合理简化， 这些都依赖于实验；同样模型的验证和修改，也依赖于实验，只有对 模型进行反复修正，才能得到与实际过程等效的数学模型。 在实际中，先抽提出理想反应器模型，然后讨论实际反应器和理 2 想反应器的偏离，再通过校正和修改，最后建立实际反应器的模型。 3．工业反应器简介 (1)工业反应器分类 从传递特性和动力学特性两方面入手，可将工业反应器分类： ①按操作状况 根据反应物料加入反应器的方式，可将反应器分 为间歇反应器、半间歇或半连续反应器和连续反应器。 间歇反应器：反应物料一次加入，在搅拌的存在下，经过一定时 间达到反应要求后，反应产物一次卸出，生产为间歇地分批进行。特 征是反应过程中反应体系的各种参数 （如浓度、温度等）随着反应时 间逐步变化，但不随器内空间位置而变化。物料经历的反应时间都相 同。 连续反应器：稳定操作时，反应物和产物连续稳定地流入和引出 反应器，反应器内的物系参数不随时间发生变化，但可随位置而变。 反应物料在反应器内停留时间可能不同。 半连续反应器/半间歇反应器：一种或几种反应物先一次加入反 应器，而另外一种反应物或催化剂则连续注入反应器，这是一种介于 连续和间歇之间的操作方式，反应器内物料参数随时间发生变化。 ②按反应器的形状 根据几何形状可归纳为管式、槽（釜）式和 塔式三类反应器。 管式反应器是长 （高）径比很大，物料混合作用很小，一般用于 连续操作过程。