膨润土负载型低铜含量甲醇制氢催化剂的制备及其性能.pdfVIP

化学工程与装备 2Ol1年 第6期 l2 ChemicalEngineering＆Equipmcnt 2011年 6月 膨润土负载型低铜含量甲醇制氢 催化剂的制备及其性能 刘 娟，陈书芳，钟丁通，林 诚 (福州大学化学工程与技术研究所，福建 福州 350108) 摘 要：以膨润土为载体，采用浸渍法制备了低铜含量负载型 CuO／膨润土催化剂，考察了铜含量对催化 剂物化性能和甲醇制氢反应性能的影响。结果表明，铜含量对催化性能有显著影响，随铜含量的增加，甲 醇转化率和CO选择性均呈现出先升高后降低的趋势，在铜含量为 13．8wt％时，甲醇转化率为84．7％，一氧 化碳选择性为 92．5％。CuO／膨润土催化剂与 目前工业上使用的采用共沉淀法生产的高铜含量 (CuO质量分 率约5 )Cu／ZnO／A1，催化剂相比，具有低锕含量的特点 关键词 ：膨润土；催化剂 甲醇 ；氢 甲醇制氢技术的关键在于制氢反应催化剂，目前，工业 本文采用浸渍法制备 了低铜含量的负载型 CuO／膨润土 上使用的催化剂是用共沉淀法生产的高铜含量 (CuO质量分 催化剂，考察铜含量对 甲醇制氢反应的基础反应一甲醇裂解 率50％左右)的Cu／ZnO／A103催化剂，正在开发研究的大多是 制氢反应的催化性能，并运用XRD和TPR技术对催化剂进行 改性铜系 (CuO质量分率40％~50％)催化剂 “。但是，铜含量 表征，旨在为膨润土的深加工应用研究开辟一种新途径，同 过多易导致催化剂的烧结，四川亚联生物化工研究所的 时提供一种新型甲醇制氢催化剂。 cB一7及西南化工设计院CNZ-1工业催化剂尚处于初级阶段， 1 实验部分 尉样存在铜含量高 (约 30％-60％)而导致的催化剂烧结问 1．1 CuO／膨润土催化剂的制备 题 “j。此外，采用共沉淀法制各催化剂的操作比较复杂，必 采用福建的膨润土粉碎后过 80目筛，再以约 3：1的比 须要让金属盐浓度、沉淀剂浓度、介质pH值及其他条件同 例加入去离子水制成浆体，搅拌30rain，然后静置，使石英、 时满足各个组分一同沉淀的要求，条件比较苛刻。因此，低 长石、碳酸盐等砂质矿物 自然沉降，弃上清液和底部杂质， 铜含量的甲醇制氢催化剂的开发受到研究人员的广泛关注。 重复此操作 5次。再加入一定量的去离子水搅拌30rain，静 黄东等人 “对 甲醇水蒸汽制氢低铜催化剂制备及其性能进 置20rain，收集悬浮液进行抽滤，将滤饼于烘箱中100℃烘 行了研究，制备了CuO质量含量为 16．87％的Cu-Zn，AlsZrn 干，研磨，过 8O目筛即得提纯的膨润土样品。 催化剂，并表现出良好的催化效果：王立楠 研究了甲醇裂 配制一定浓度的硝酸铜溶液，取上述提纯的膨润土，按 解用商效金属催化剂，制备了低铜含量的铜镍催化剂，考蔡 一 定的比例将硝酸铜加入盛有膨润土的烧杯中，磁力搅拌浸 了氧化铜含量 (12％、24％、36％)对甲醇裂解制氢反应性能 渍24h，再于烘箱中tzO℃干燥，马弗炉中600℃焙烧 3h， 的影响。 研磨，过 8O目筛即得 cuO／膨润土催化剂。 膨润土的主要成分为蒙脱石，蒙脱石是一类天然硅酸盐 1．2 催化剂表征 黏土矿物质 ，由两层硅氧 四面体片夹一层铝氧八面体片所构 XRD分析在 PhilipX’PertProMPP型x射线粉末衍 成的2：1型层状结构。由于其表面特殊的理化性质，蒙脱 射仪上进行，CuKa辐射为射线源，管电压30KV，管电流 石具有吸附、离子交换等多种特性。近年来，通过对蒙脱石