第9章 固相反应.pdf

第九章 固相反应 固相反应是在固体无机化合物制备的高温过程中 的普遍存在的一种反应。 ①广义 凡是有固体参加的反应都称为固相反应。如固体的氧 化、还原、相变、分解，固体与固体、液体、气体的 反应都属于固相反应的范畴。 ②狭义 是指固体与固体之间发生化学反应生成新的固体产物 的过程。 1 9.1 固相反应的属性 9.1.1 固相反应的分类 固相反应可以按各种观点来分类 (1) 按参与反应的物质状态可分为： ①单一固态物质的反应； ② 固态与液态物质之间的反应； ③ 固态与气态物质之间的反应； ④ 两种以上固态物质之间的反应； ⑤ 固态物质表面上的反应，如固相催化反应 和电极反应。 2 9.1.1 固相反应的分类 (2) 按反应的性质可分为： ① 氧化反应 ②还原反应 ③加成反应 ④置换反应 ⑤分解反应 …… 3 9.1.1 固相反应的分类 (3) 按反应机理可分为： 扩散控制过程 化学反应速度控制过程 晶体成核速率控制过程 升华控制过程 ……… 4 9.1.2 研究固相反应的目的和意义 正确地认识和掌握固相反应的机理，掌握影响 反应速度的因素，从而控制反应的进程，以期可以 有效地控制生产和强化生产。最终达到“多快好省” 为人类文明和社会进步服务的目的。 5 9.1.3 固相反应的驱动力 原子或离子在化学势场或电化学势场中的扩散。 温度、外电场、表面张力等因素也是固相反应 的驱动力。 6 影响固相反应的因素 ① 内在因素： 晶体结构和缺陷、物质的化学反应性能和 能量等； ② 外部因素： 反应温度、参与反应的气相物质的分压、 液相物质的浓度、电化学反应中电极上的外加 电压、射线的辐照、机械处理等。 7 9.1.4 固相反应的机理 ①吸附现象，包括吸附和解吸； ②界面上或均相区内原子进行的反应； ③ 固体界面上或内部形成新物相的核，即成核反应； ④物质通过界面和相区的输运，包括扩散和迁移