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胶体与表面化学2-3
LOGO 第三节溶胶的光学性质 东北石油大学石油工程学院 溶胶的光学性质 一、光散射现象 二、Tyndall效应 三、Rayleigh公式 四、胶体的颜色 五、超显微镜 一、光散射现象 (1)溶胶光学性质的实质:其高度分散性和不均匀性的反映 透镜 溶胶 丁铎尔效应 光源 一、光散射现象 (2)研究溶胶光散射的意义: a、理解溶胶的光学现象 b、直接观察胶粒的运动 c、确定胶粒形状与大小 一、光散射现象 (3)当光束通过分散体系时,一部分自由地通过,一部分被吸收、反射或散射。 光束通过粗分散系统,粒子直径 > 入射光波长,主要发生反射,系统呈现混浊。 光束通过胶体溶液,胶粒直径 < 可见光波长,主要发生散射,可以看见乳白色的光柱。 光束通过小分子溶液,溶液均匀,散射光相互干涉而完全抵消,看不见散射光。 二、Tyndall效应 1、定义: 1869年Tyndall发现,若令一束会聚光通过溶胶,从侧面(即与光束垂直的方向)可见一明亮光带,这就是Tyndall效应。判别溶胶与分子溶液的最简便方法。 二、Tyndall效应 2、本质:光是一种电磁波,照射溶胶时,分子中的电子分布发生位移而产生受迫震动(偶极子),这种偶极子像小天线一样向各个方向发射与入射光频率相同的光,这就是散射光。 Fe(OH)3溶胶 三、Rayleigh散射定律 1871年,Rayleigh研究了大量的光散射现象,对于粒子半径在47nm以下的溶胶,导出了散射光强度I与入射光强度I0关系公式,称为Rayleigh公式: 式中: I0 入射光强度, c 单位体积中粒子数 入射光波长, 每个粒子的体积 分散介质折射率, 分散相的折射率 四、溶胶的颜色 (1)溶胶呈现不同颜色原因:是溶胶中的质点对可见光的选择性吸收和散射引起的。 Ag溶胶颜色与半径关系(图) R(nm) 透过光 散射光 10~20 黄 蓝 25~35 红 暗绿 35~45 蓝紫 黄 70~80 蓝 棕红 四、溶胶的颜色 (2)选择性吸收的原因:质点的化学结构。 光子能量=分子跃迁能(基态 高能态)则吸收 每种分子都有自己特征的吸收波长(图) 四、溶胶的颜色 (3)Beer定律:描述透过光和入射光强度的关系。 ① 真溶液: C:溶液浓度; E:吸光系数; d:吸收层厚度 ② 溶胶:(修正) A:散射光系数; E+A:消光系数;(分光光度计)图 四、溶胶的颜色 (4)金溶胶颜色:取决于光被金属粒子的吸收和散射。 r小:吸收占优势,散射弱,呈红色。 r大:散射占优势,吸收弱,呈蓝色。 五、超显微镜 普通显微镜分辨率不高,只能分辨出半径在200 nm以上的粒子,所以看不到胶体粒子。 分辨率: λ:入射光波长;n物镜与物体间介 质折射率;α:物体发光与物镜夹角 以绿光( λ= 500 )为例: 介质为空气(n=1) 水 (n=1.33) 油 (n=1.575) 紫外光( λ= 350 ) 五、超显微镜 1、超显微镜原理:以普通显微镜为基础,采用特殊物镜(聚光器),光线不直接进物镜,侧面照射胶粒,使胶粒发生散射,强的光信号纳米级粒子可见。 分辨率高:5~150 nm 2、超显微镜特点: 观察胶粒发出的散射光, 不是胶粒本身 五、超显微镜 3. 分类 (1)狭缝式 (2)心形聚光器式 显微镜 可调狭缝 碳弧电源 胶体 4、超显微镜的应用 (1) 可以测定球状胶粒的平均半径。 镜下粒子平均数 每毫升胶粒数n 每毫升胶粒质量 m 胶粒密度ρ 摩尔质量: (2) 间接推测胶粒的形状和不对称性。例如,球状粒子不闪光,不对称的粒子在向光面变化时有闪光现象。 (3) 判断粒子分散均匀的程度。粒子大小不同,散射光的强度也不同。 (4) 观察胶粒的布朗运动 、电泳、沉降和凝聚等 现象。 4、超显微镜的应用 思考题 1、纯液体有无散射光? 为什么? 一般溶液如何? (1) 对于纯液体或纯气体,其n1=n2,便应无散射现象,但实际上它们也都有微弱的乳光,这是由于密
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