(物理化学章节习题）第6章 电化学系统的研究内容和方法.doc

第六章 电化学系统的研究内容和方法 6-1、解：金属导电的载体是电子，是电子导体；而电解质溶液导电的载体是离子，是离子导体。 6-2、解：电极电势高的电极称为正极，电极电势低的电极称为负极。发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。因为在原电池中负极发生的是氧化反应，正极发生的是还原反应，故此负极是阳极，正极是阴极。 6-3、解：强酸、强碱的电导率的数值教大，其次是盐类，是强电解质；而弱电解质醋酸等为最低。电导率随电解质的浓度增大而增大，达到极值后电解质的浓度增大而减小。电解质溶液的导电能力，由两电极之间的溶液中所含离子数目、离子价态数以及离子的运动速度来决定，对于一定浓度的电解质来说，由离子数目与运动速度两个因素决定。在讨论κ、Λm随浓度变化的规律时，从浓度对以上两个因素的影响来分析。下面分别就强、弱电解质进行讨论。(1)对强电解质，浓度愈大单位体积中的离子数目愈多，故κ低浓度范围随c增大而增大，当浓度增大到一定程度时，由于离子间的相互作用增大而使离子运动速度变慢，故在高浓范围内κ又随c的增大而减小。在讨论Λm时，由于1 mol 强电解质溶液中离子数目是不变的，浓度的变化仅影响离子运动速度，所以Λm随c的增大而减小。 6-4、解：在极稀释的溶液范围内，强电解质的Λm与呈直线关系，即 Λm =–B 式中，B为常数；为无限稀释时电解质的摩尔电导率，亦称极限摩尔电导率。可以将直线外推至→0纵坐标相交求得。 对于弱电解质溶液的极限摩尔电导率可由离子独立运动定律求。 对弱电解质来说，溶液浓度较小，可以忽略离子间的相互作用对其运动速度的影响，而只就离子数目这一因素来进行分析导电能力与浓度的关系。弱电解质存在电离平衡，当溶液浓度增大时，电离度减小，单位体积中的离子数目随c的变化不大，因而随c的增大κ只有很小的改变。弱电解质的Λm随浓度减小而增大，当→0时，Λm急剧增加，这是因为随着浓度的下降电离度增大，从而使1mol电解质电离出来的离子数目急剧增多。因而弱电解质的无法用外推法求出。但可由强电解质的来计算(即离子独立运动定律)。 6-5.1、解：由题意可得(1)电导池的电导池常数： K(L/A1) = L/A=1.063×10－6m-1 由于(1)和(2)放入同种电解质，故此(1)和(2)的电导率相同 ∵R(2)/R(1)=0.10781,又κ= K(L/A)·G，G = 1/R∴K(L/A2)/ K(L/A1)=0.10781 ∴K(L/A2)=1.063×10－6m-1×0.10781=1.146×10－5 m-1 ∴由公式κ= K(L/A)·G，得273K时KCL溶液的电导率： κ=6.525 S·m-1 6-5.2、解：由公式PV=nRT得：1dm3气体的物质的量为n=0.0014mol 电解稀H2SO4溶液的电极反应如下： 阳极： 2H++2e—→H2 阴极： 4OH－—→O2+2H2O+4e 1) 如获得1dm3氧气，则需通过的电量Q=nF= 540.319C ∴通电时间t=Q/I=108S 2) 同理，如获得1dm3氢气需通电时间t=54S 6-6、解：电解CuSO4溶液的电极反应如下： 阳极： Cu2++2e—→Cu , 2H++2e—→H2 阴极： 4OH－—→O2+2H2O+4e ∵溶液中通过了1930C电量，∴物质的量n=Q/F=0.02mol ∴阴极上析出H2的量：n=0.5×(0.02－0.018)=0.001mol 6-7、解：可逆电池的条件：(1) 化学反应可逆：即电池在放电时进行的反应与充电时进行的反应必须互为逆反应，即电池内进行的化学反应是可逆的(或电极反应是可逆的)。(2)能量的转换可逆：根据热力学可逆过程的概念，只有当电池充电或放电时E’与E相差无限小，使通过电池的电流无限小时，电池才能够在接近平衡状态下进行充、放电工作。如果把放电时放出的能量全部储存起来，反过来用这些能量进行充电，恰好使体系和环境复原，也就是说能量的传递是可逆的。(3) 电池工作时，没有其它的不可逆过程(如扩散过程、离子迁移等)存在。如有液接电势的电池是不可逆的，因为离子扩散过程是不可逆的，而用盐桥消除液接电势后，则可作为可逆电池。 两个可逆电极不一定就能组成可逆电池，因为他们不一定满足上面三个条件。 6-8、解：，，，式中，ν＝ν+＋ν- 设电解质溶液的质量摩尔浓度为ｍ，由上述定可得ｍ+＝ν+ｍ，ｍ－＝ν–ｍ等关系，导出以下关系式： 离子平均活度系数γ±的大小，反映了由于离子间相互作用作导致的电解质溶液的性质偏离理想稀溶液热力学性质的程度。 6-9、解：(1) 属于金属—金属离子电极 电极反应：Zn2++2e—→Zn (2) 属于金属—金属微溶盐—负离子电极