四苯基乙烯衍生物的合成与发光特性研究.pdf

摘要 中文摘要 聚集诱导发光( Aggregation induced emission, AIE)类材料有着其他荧 光分子无法比拟的优点，具有 AIE 性质的分子在聚集时发光增强，在非聚集时 发光大大减弱，这一性质为一些化学或生物过程的监测提供了可能。目前，除 了硅杂环戊二烯型化合物具有 AIE 性质之外，又陆续发现了环状多烯型、多芳 香取代乙烯型、腈取代二苯乙烯型、吡喃型等化合物都具有 AIE 性质。其中四 苯基乙烯（Tetraphenylethylene ，TPE ）及其衍生物因其发光性能优良、合成简 便、易功能化、AIE 效应明显等优点而得到了研究者的青睐。人们也通过各种 方式设计不同结构的 AIE 分子，希望实现功能随着外界刺激的变化发生动态的 可逆的变化。 在本论文中，我们将生物相容性较好的聚氧乙烯（PEO ）链段连接到四苯 基乙烯上，得到了水溶性的 TPE 衍生物。这些 TPE 衍生物既具有温度响应性， 又具有 AIE 特征，这为其在化学传感和生物检测中的应用打基础。主要的取得 的研究结果如下： 1）设计合成了外围分别带三乙氧基、四乙氧基、五乙氧基的 TPE 分子，分别 记做 M(EO) -TPE、M(EO) -TPE、M(EO) -TPE 。由于 PEO 基团的引入，它们 3 4 5 都可溶于水。 2 ）研究了这些 TPE 衍生物的水溶液的温度响应性质，发现在浓度范围为 0.5~4mmol/L 时，溶液的浊点随着浓度的增大而降低，这符合 LCST 型相分离 的特征。随着PEO 链段长度的增加，浊点升高。 3 ）研究了这些TPE 衍生物在四氢呋喃-水混合溶剂中的荧光性质，随着混合溶 剂中的水的百分含量的增加溶液的荧光强度逐渐增大，表明 M(EO)n-TPE 保持 了TPE 的AIE 性质。 4 ）当温度升高至TPE 衍生物水溶液的浊点时，溶液相分离导致 TPE 衍生物的 聚集，从而出现荧光突然增强的现象。在升温和降温过程中，得到的曲线形状 基本一致，稍有滞后。随着溶液浓度的降低，荧光开始增强的转变温度逐渐升 高。 I 摘要 关键词：聚集诱导发光；热敏性； 四苯基乙烯 II Abstract Abstract Compared with traditional fluorescent molecules, aggregation-induced emission (AIE) compounds have great advantage - when they aggregated, their fluorescence was enhanced rather than being quenched. This character makes them desirable candidates for chemical and biological sensors. Besides silole, many organic molecules with AIE nature have been gradually found. Among these AIE molecules, tetraphenylethylene (TPE) and its derivatives have the advantages of fac