含氯双原子分子、离子低激发态光谱性质的研究.pdfVIP

摘 要 分子势能函数是研究分子电子结构和跃迁特性的有效途径之一。分子势能函数是整个 空间范围内对分子性质的完全描述，即描述分子的能量、几何、力学与光谱性质。同时， 也是研究原子分子碰撞与反应动力学的基础。 本文是利用从头计算量子化学MOLPRO 程序开展的，采用的方法分别是Hatree-Fock 自洽场方法的到单组态的基态波涵，然后在利用全活性空间自洽场方法(CASSCF)优化成为 了多参考态的参考波涵，最后利用能够考虑动力学相关的多参考组态相互作用方法(MRCI) 进行计算得到所需要的能量值。上述计算过程对键长做循环最后得到一系列的能量值，这 些结果能够给出所需要的势能曲线。随后又在这些计算的基础了进行了自旋轨道耦合计算 得到了考虑自旋轨道相互作用的势能曲线。利用LEVEL8.0 程序对其中包含势阱的电子态 的势能曲线进行拟合得到了用于描述分子结构特性的光谱常数。基于这些计算的势能曲 线，我们还计算了用于研究分子跃迁特性的跃迁偶极矩、Franck-Condon 因子以及辐射寿 命。本文中给出了的BCl、BCl+ + 和CCl 计算结果，并利用这些结果对它们的分子特性和跃 迁特性进行了详细的分析。 本文的第一章简要介绍了研究工作的意义和背景。第二章给出了详细的理论计算方 法，包括HF-SCF 方法，CASSCF 方法，MRCI 方法以及自旋轨道耦合方法。第三章给出 BCl 的22 个Λ-S 态和6 个Ω 态并对其进行了讨论，还给出了几个低激发态的跃迁特性。 + + 第四章对BCl 的14 个Λ-S 态和7 个Ω 态并对其进行了讨论。第五章细致分析了CCl 的 12 个Λ-S 态的电子结构进行了详细的分析，还对由于自旋轨道相互作用分裂形成的23 个 Ω 态进行了讨论，最后还分析了CCl+ 的跃迁特性。第六章是对当前工作的总结。 关键词：势能曲线，光谱常数，MRCI ，自旋轨道相互作用 I ABSTRACT Molecular potential function is the important tool to study the electronic structure and transition property of the molecule. It can fully describe the properties of molecules in the whole range. Namely, it can describe the energies, geometries and spectrums of the molecules. Meanwhile, it can be also used as the basic of atom-molecule collisions and reaction dynamics. The current work is performed by using the ab initio calculation MOLPRO program. The Hartee-Fock self-consistent field method is employed to calculate the single configuration wavefunction and then the complete active space self consistent field method is adopted to compute the multi-configura