ch10取代羧酸.ppt

第十章 取 代 羧 酸 第一节 取代羧酸的结构、分类和命名 二、命 名 第二节 取代基对酸性的影响 1. 卤素的位置 3. 卤素的种类 场效应 第三节 卤代酸 一、卤代酸的制备 （一）α-卤代酸的制备 二、性 质 （二）β-卤代酸的制备 （二）与碱的反应 1. α-卤代酸： 3. γ-与δ-卤代酸： （三）Darzens反应 （四）Reformatsky反应 第四节 羟 基 酸 2. 羟基腈的水解 2.氧化反应 3.脱水反应 α-醇酸： γ-,δ-醇酸： 二、酚 酸 （一）制备 （二）性 质 氨基酸 二、物理性质 溶于水，不溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂； 高熔点和溶解行为均显示了盐类化合物的特点； 在等电点时溶解度最小。 三、化学性质 α-氨基酸： I、中性 II 酸性 III 碱性 （一）两性和等电点 通常以内盐形式存在： 在一定的pH值时，氨基和羧基的电离程度可以相等， 氨基酸主要以两性离子存在，此时的pH值称为该氨 基酸的等电点以pI表示。 等电点 中性氨基酸 5～6.3 酸性氨基酸 2.8～3.2 碱性氨基酸 7.6～10.8 溶解度最小 控制pH值，可得不同电荷 形式的离子—电泳分离。 （二）氨基酸的受热反应 * * 卤代酸 羟基酸 氨基酸 羰基酸 一、结构和分类 3-溴(代)丙酸 （β-溴丙酸） 1. 卤代酸： 2,2-二溴丁酸 (α,α-二溴丁酸) 4-氯丁酸 (γ-氯丁酸) (ω-氯丁酸) 3-溴苯甲酸 间溴苯甲酸 2. 羟基酸： 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 乳酸 2-羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸 水杨酸 3,4-二羟基苯甲酸 原儿茶酸 2,3-二羟基丁二酸 α,α’-二羟基丁二酸 酒石酸 2-羟基丁二酸 α-羟基丁二酸 苹果酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 枸橼酸 柠檬酸 3. 羰基酸： 乙醛酸 氧代乙酸 3-丁酮酸 3-氧代丁酸 2-癸酮酸 α-癸酮酸 2-氧代癸酸 4. 氨基酸： α-氨基乙酸（甘氨酸） α-氨基戊二酸（谷氨酸） 对-氨基苯甲酸 α-氨基- β-苯基丙酸 （苯丙氨酸） pKa 2.86 4.41 4.70 2. 卤素的数目 pKa 4.76 2.87 1.25 0.66 pKa 2.57 2.87 2.90 3.16 4. 芳香酸的酸性 pKa 4.20 4.57 4.47 4.86 pKa 4.20 3.97 3.97 4.02 pKa 4.20 3.54 3.42 pKa 4.20 4.57 4.10 pKa 2.21 3.42 3.50 pKa 3.00 3.07 3.08 赫尔-佛尔哈德-泽林斯基反应 （一）酸性 酸性比相应的羧酸强。 2. β-卤代酸： γ-丁内酯 （1，4-丁内酯） δ-戊内酯 （1，5-戊内酯） 一、醇酸 （一）醇酸的制备 1. 卤代酸水解 只适宜于制取α-羟基酸 1. 酸性 酸性比相应的羧酸强。 β-醇酸： γ-丁内酯（1，4-丁内酯） δ-戊内酯（1，5-戊内酯） Kolbe-Schmidt 一、简介 天然蛋白质水解→α－氨基酸，有旋光性，L-构型（S）。 *