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　　阐述文献综述 阐述文献综述 导读： 耐高温环氧树脂胶黏剂摘 要：介绍了耐热环氧胶粘剂的主要性能特点,论述了近年来在提高环氧胶粘剂耐热性 方面所采用的方法,同时指出了耐热环氧胶粘剂的研究发展方向。 关键词：环氧树脂;胶粘剂;耐热 1 前言环氧树脂胶粘剂是以环氧树脂为主体配制而 成,环氧树脂(EP)大分子末端有环氧基,链 中间有羟基和醚键,在固化过程中还会继续产生羟基和醚键,结构中含有苯环或杂环。 这些结 构决定了环氧树脂胶粘剂具有粘接强度高、 收缩率小、 尺寸稳定、 电性能优良、 耐介质性好、 易于改性,用途广泛等特点。 近年来,随着科学技术的发展,对环氧胶粘剂的 耐热性提出了更 高的要求,一般的环氧胶使用温度 -60~150℃,长期可靠工作温度低于 100℃。 因此 必须采取 改性措施以提高耐热性,才能适应诸多领域的需要[1]。 环氧胶粘剂的耐热性受环氧树脂的分 子结构、固化剂种类、改性剂等影响。 采用耐高温环氧树脂、耐热性固化剂、耐高温热塑性 树脂、无机填充剂等都可以有效地提高环氧胶粘剂的耐热性。 . 2 主体1、耐高温环氧树脂 环氧胶黏剂的耐高温性取决于固化物的热变形温度和热氧化稳定性。 前者决定了高温下 的力学性能， 后者决定了使用温度的极限。 这些都取决于树脂及固化剂的分子结构和分子间 的相互反应性。 一般来说， 固化物中交联点间的距离越短， 交联密度越大， 分子链上的芳环、 脂环、杂环等耐热刚性基团越多则热变形温度越高，高温力学性能热性越好，但是脆性也越 大。 脆性大会使强度降低，故通常要进行增韧。 热氧化稳定性是指固化物抵抗热氧化破坏的 能力，与固化物分子的化学结构有关，可添加抗氧剂加以改善。 一般来说，固化温度要求高 的体系其耐温性也高。 这是由于本身耐温性高的环氧树脂和固化剂往往活性较低， 在高温下 才能固化完全，所以耐温性高。 与其他耐高温胶黏剂相比，耐高温环氧树脂胶黏剂具有突出 的优点：胶结强度高，综合性能好，使用工艺简便，固化过程中挥发物少，收缩率小。 增加交联密度是提高环氧树脂胶粘剂耐热性的重要手段之一,通过引入多官能度的环氧 树脂可以 提高胶粘剂的耐高温性能。 环氧树脂官能团越多, 2 个环氧基之间的距离就越短, 固化后树脂交联密度越大,热变形温度越高,耐热性就越好。 高官能度 EP 主要有酚醛型、二 苯甲酮型、萘型、苯三酚型、间苯二酚型、二苯胺型等。 余英丰[2]等选用四官能度的 AG-80 环氧树脂, 用聚醚酰亚胺增韧,成功研制出适用于航 空航天工 业的耐 200℃的高性能结构胶粘剂, 150℃下剪切强 度可达 19. 3MPa, 200℃仍有 18. 1MPa。 谢伟[3]等 研究了 TDE-85 和 F-44 混合型环氧树脂耐热性能, 用聚丙烯酸酯橡胶 改性环氧树脂,在 180℃固化 2 h,胶粘剂室温剪切强度可达 26. 8 MPa, 200 3 4 5 6 7 阐述文献综述 导读： ℃仍有 12. 1MPa。 李善君[4]等用自制的聚醚酰亚胺改性四官能度 的 AG-80 环氧树脂,以等当量的 DDS 固 化获得高官 能度、长期耐 200℃以上的结构胶粘剂。 HieiMamo- ru[5]研究了一种用于汽车 铝合金粘接的热固性胶粘 剂,该胶粘剂在室温下剪切强度可达 23. 7 MPa,在 180℃经盐水煮 20 min 后仍有 21. 0 MPa。 其组成是:多官能团环氧树脂(Epu73)30% ~60%、普通环氧树脂 (EP4100)、固化剂(咪唑)、硅酸钙 5% ~ 40%,磷酸铝 5% ~40%和钛酸酯偶联剂。 黑龙江省石 油化学研究院研制的 J-27H-1 耐高温环氧胶粘剂, 主要成分为多官能度环氧树脂、双马来酰 亚胺和芳香胺型固化剂。 室温剪切强度可以达到 27 MPa 以上, 200℃仍高达 26MPa,在 232℃ 为 17MPa,对金 属、玻璃、石墨等制品均有优异的粘接性能,是国内耐热性较好的一种环氧 树脂胶粘剂。 酚醛环氧胶粘剂是由环氧树脂和酚醛树脂的嵌段共聚制得的,它既有多官能度,又含苯酚 环骨架, 是环氧基耐热胶的主体树脂,可以在 260℃长期使用,最高使用温度可达 315℃。 胡国 胜[6]等采用自制的环氧树脂、碱法酚醛树脂及聚砜制得的环氧胶粘剂,具有较高的剪切强度 和耐热性,可以在 260℃下长期使用,适用于金属、玻璃、陶瓷和塑料等材料的粘接。 Achim Hansen[7]等将促进剂咪唑与熔融酚醛树脂混合 ,冷却,研磨,然后与环氧树脂粉末混合 , 可用 于制作耐热和耐机械应力的热熔胶粘剂。 改变环氧树脂的分子结构是提高环氧胶粘剂耐热性的一种有效途径 ,在环氧树脂中引 入刚性基团, 可以有效地改善环氧树脂的耐热性,其中典型的是含有