《高聚物的结构与性能》第二章_高聚物在橡胶弹性.ppt

第二章 高聚物在橡胶态的力学行为 2．1 大应变的弹性理论 橡胶态时形变较大，且能完全回复，并认为发生于瞬间。大应变即非无限小应变，或称有限应变。 2．1．1 应变的广义定义 （如图 ）变形前P1P2长为ds，变形后P1’P2’长为ds’，于是： 这里是大应变，当为无限小应变时上式中二次项可略去，则得： 对有限应变： 平行于三个坐标轴的线元的方向余弦： （1，0，0）；（0，1，0）；（0，0，1） 则形变前后长度比的平方分别为： 如果是均匀纯应变，剪切应变为0，x,y,z三轴为应变主向。平行于x,y,z轴单位线元形变后的长度平方为 若剪切应变不为0，将坐标系作适当变换，使得变换后的坐标轴是三个主向。 对于各向同性的物体，如果变形后认为形成一个以P’(x+u, y+v, z+w)为圆心，以ds’为半径的球，则这个球面上的点，就是变形前以P (x,y,x) 为中心的椭圆面上。 椭圆体的半长轴分别为： 变换矩阵的特征方程： 2．1．2 应力分量的定义 在有限应变中选用形变后物体中的体积元的平衡状态来定义应力分量。 用 可代替 等，如 代表物体在形变状态下，在垂直于x轴的单位面积上平行于x轴的力。 2．1．3 应力与应变的关系 与小应变弹性行为的广义虎克定率类似，有 但比小应变的情况复杂得多。 2．2 唯象分析 假设：橡胶在未变形状态时是各向同性的；形变时体积变化很小，可认为是不可压缩的。 1.小应变情况，有 2.有限应变的情况： Rivlin提出在有限应变中类似的方程为： 2．3 应变储能函数 假设弹性体只在某一方向受均匀的正应力 作用，相应的正应变为 ，这时形变势能密度： 如弹性体受到全部6个应力分量作用，根据能量守恒定理，形变势能密度： 上式分别对6个应力分量求导 物理意义：弹性体的形变势能密度对于任意应力分量的变化率就等于相应的应变分量。 同样 ： 以上未考虑热交换与对外做功，即恒容绝热条件。 恒压绝热：du2=dU+pdV 恒温恒容：du3=dU-dQ 恒温恒压：du4=dU+pdV-TdS 2．3．2 应变储能函数的形式 在有限应变弹性学中，各向同性固体的应变储能函数U是应变不变量的函数 当无应变时： 此时，U=0，所以C000=0 . 对于非压缩性体系： 例如：取i=1，j=0，则 令C1=NKT/2，便与高斯网络统计理论的结果一致。 2．3．3应力与应变的关系 在有限应变弹性体中应力与应变的关系还可以用应变储能函数和应变不变量来表示 对于纯均匀应变，当坐标系为应变主轴时： 例如：简单拉伸： 2．4 橡胶弹性的热力学分析 分析将长为L的橡皮试样在拉力作用下伸长dL: 由热力学第一定律可知，体系的内能变化等于体系吸收的热量与体系对外作功的差 （1） 而， （2） （3） 因此， （4） 橡胶在拉伸过程中体积近似不变， 所以，由（4）可有： （5） 根据Gibbs自由能的定义 （6） 对于微小变化 （7） （4）代入（7） （8） 由（8）可得： （9） 因此， （10） 把（10）代入（5）得： 2．5 橡胶态的分子统计分析 2．5．1 理想大分子的状态方程 按照高斯理论 于是回弹力：(令 ) 对于短链（n远小于100）或伸长较大（ ），高斯理论误差较大，这时需用[y=r/(nl)] : 2．5．2 橡胶状物质的弹性——网络的状态方程 几点假设：