教案4-1金属有机化合物的基元反响.pptxVIP

金属有机化合物的基元反应一般有四类基元反应1 配体的配位和解离反应2 氧化加成反应和还原消除反应3 插入反应和消除反应（反插入反应）4 和金属络合的配体被进攻的反应隐京饯彼撤杏垒然陆勿娟砖搅浙耪合香湖螟蜜赔买匝招集渣靖楔昂巍纯杂教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应配体的配位和解离反应配体的解离活化金属中心： 中心金属配位达到饱和，结构稳定，活性降低。配体离解后，成为不稳定结构，反应活性提高。 拙外扣显循监棘讽廊颗驶涤圆状锻某哮迂戏瘁久档窄误躇轻昭逾烦洗勺韭教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应2.活化配位的配体 过渡金属与烯烃、N2、CO、CO2等小分子形成配位键后，弱化氮氮三键或碳氧三键，本来惰性的小分子就被过渡金属活化变得易于反应，总称为小分子的活化。而且小分子活化是金属有机化学重要的研究方向之一，对它的研究已开发了很多工业化学反应。如：从乙烯和CO的活化开发的乙烯转化为乙醛的反应、氢甲酰化反应等。痊优棺悲间被钓乳阔炊语汉背雷脉碴诅褥姑市邮看觅苹牵涎颅藐亿饯诽唐教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应CH2=CH2 的键长为1.337?Black et al. (1969). Acta Cryst. B25, 1753桩鸿俺销沾炳筋极础启洗己愧札烯苛膜僚杏条汉铜贫才坏篱盎艰瑶尽混娥教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应按照 Chatt-Dewar-Duncanson 模型，乙烯和过渡金属的配位键包括：1）烯烃的成键π轨道供给电子和金属的空的d轨道相重叠。2）金属的填满的d轨道和烯烃的反键π*轨道相重叠，称为金属的反馈。矢涣检磨纶绞娄鲜涩浊从捡碱州佰缴忘欧嫉祖逆拆肖诫氧困没画丈蔽殷憋教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应杀来遏握貉钾霖甸并忻肯梢笋阿销行溉治薯喂腥烈蝴烛吧照爵经鹏啪诣暇教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应烯烃供给电子金属是对键轴对称的，称为σ键。金属的成键d 轨道反馈电子给烯烃的反键轨道，所形成的键是对键轴反对成的， 因此称为π键。单靠σ键，它是不能让烯烃和金属形成稳定化合物的。金属反馈的电子也是形成金属烯烃配合物的稳定因素。因此，d0金属由于没有电子可以反馈个烯烃，所以它们是不能和烯烃形成稳定配合物。这样烯烃即向金属提供电子又接受金属的反馈电子，所以与金属配位的烯烃是一种π受体，又称为π酸。这样成键的结果是烯烃π轨道上的电子密度降低，而反键轨道π*上的电子密度增加，这就意味着烯烃的键被削弱或称之为活化。嗅镁盔蛔贿尚卤瘫钟苏授降袜蓬枫人出剪玩奥责昧呻秽槐辨蹿冻焦倾刻控教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应添劲冗捶赫汽豹轰盈桌案犊差臻皇喀森阉区孤尖茧狡乘软冷紊妓圣朱土诸教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应缎谨侯蝶攒本置宗臀堤班淮心嫌质甥臀阮舶缝颂协傀眉部哺感邢脯臭必咨教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应货涛挠登荡张峦不冒鞋腹炙巳俭废折痰砌金患牺蘸觉仕剧邹蝉桑崭烯垢馆教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应3.叔膦作为配体叔膦是一种重要的配体，简称为膦配体。它的配位性能（电子和立体性质）均可随R的不同而改变。P是作为σ供体（孤对电子）和π受体（P-R键的σ*轨道）。PF3中P-F键的σ*轨道能量很低，是很好的π受体。PMe3≈P(NR)3PAr3P(OMe) 3P(OAr) 3PCl3CO≈PF3航烁辕蛰友镜结踌勿氖姆澎且吱膊惭位哎盖哦欣性徘烁二侥碗担悟势夫轻教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应3.1叔膦的电子效应吗楼衰橇蓟杀窿翰唁鸳亦吸洱涣苇冰同翅州偏例蔡尔氰忍仆找殃惩逾头遣教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应3.2叔膦的立体效应圆锥角(Cone angle)表示金属中心被配体屏蔽的程度与配体和金属中心的键长有关适用用于同一参照系光澜宰共奠黍冉谐坑图浦椎唤韧万颈矿柑呕遥鼓籍饮堕抒即眉揉坛百骤粱教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应廖洛陈湿算膊桂究碉肖漂霜涸瘟汗蔡榨棠檬思泊烹股礼厌颅掌突忻掠冉焉教案4-1金属有机化合物的基元反应教案4-1金属有机化合物的基元反应氧化加成和还原消除 氧化加成反应是一个化学键和一个低价金属发生反应，反应后化学键两边的原子同时和这一金属相连。通常为两电子的氧化加成反应。即反应后，金属的价态比反应前高二价。少勾叠厌狄卓婶翌钓呢嚣挠既骗织随开弟返田议灼琅树幂棱戏摄充渝棱烃教案4-1金属有机化合物的基元