冉景煜版 工程燃烧学--第 04 章.ppt

阿累尼乌斯公式：活化能E的大小反映了反应进行的难易程度，活化能E越小，反应越容易；也反映了温度对反应速率常数的影响的大小。 E值较大时，温度升高，k值的增大就很显著；反之，就不显著。 * 温度升高有利于活化能较大的反应 例如有两个化学反应，一个反应的活化能为83.68kJ/mol，另一个为167.36kJ/mol，当温度由500K增加到1000K时，若不计频率因子的变化，则活化能低的反应速率增加了4×104倍，活化能高的反应速率增加了3×108倍。这一结果说明，对于两个活化能不同的反应，当温度增加时，活化能较高的反应速率增加的倍数比活化能较低的反应速率增加的倍数大。换句话说，即温度升高有利于活化能较大的反应。 低温范围内反应速率随温度的变化更敏感 对于一个给定的反应，例如活化能为83.68kJ/mol，温度从500K升高到1000K，增温500K，其反应速率增加4×104倍，如果温度从1000K升高到1500K，同样增加500K，此时反应速度增加25倍。这一结果说明，对于一个给定的反应来说，在低温范围内反应速率随温度的变化更敏感。 电站燃煤锅炉的应用 从影响燃烧的因素可知，要强化煤的燃烧，提高燃烧效率，可以提高煤粉浓度、提高压力和提高温度。在电站锅炉技术中，煤粉炉采用微负压燃烧，可从浓度和温度两方面入手，提高燃烧效率。如浓淡燃烧技术、热风送粉等都是从这个原理出发的。 * 三、压力的影响 对于一个恒温反应，反应物质的浓度c与摩尔相对浓度x之间存在如下关系：ci=xip/(RT) pV=MtRT p/RT=Mt/V xip/RT=(Mi/Mt).(Mt/V) 反应速率与压力的n次方成正比 ，代入质量作用定律式可得： 式中: n=a+b为反应级数。 表明了在恒温反应的条件下，反应速率与压力的n次方成正比，即： 对于aA + bB → eE + fF 化学反应级数n求取 化学反应级数n可以通过以下方法确定 上述压力与反应速度的关系只对简单的一步反应有效。对链式反应不适用。 For T=constant * 四、浓度的影响 在一定范围内，化学反应速率随反应物的浓度升高而增大，反应物质浓度过大或过小都将使反应速率下降。 保持当量比速度较高 dw/dxA=0，则最大反应速率对应的反应物相对浓度为： xA=xB=0.5 对于aA + bB → eE + fF 在一定范围内，化学反应速度随反应物的浓度升高而增大，反应物质浓度过大或过小都将使反应速度下降。这是因为燃烧反应属于双分子反应，只有当两个分子发生碰撞时，反应才能发生。浓度越大，即分子数目越多，分子间发生碰撞的几率越大，反应也就越快。 反应物浓度也不是越高越好，当燃料浓度过高，则氧相对不足，燃烧不充分。只有当燃料与氧达到化学当量比时，即反应物相对浓度等于0.5时，燃烧速度最快。 * 用 ε 表示氧化剂在其与惰性气体混气中所占的比例，用β表示惰性气体所占的比例，则有 ε + β =1，则有： xA+ xB（ ε + β ） = 1 此时反应速率可表示为：w’= k’ xA ε xB 可见： 1 混气中加入惰性成分后，w 会下降，使 w’= ε w 2 最大化学反应速率仍发生在xA= xB = 0.5 处。 ε = 1 ε ? 1 w 惰性气体对反应速率的影响 第五节 反应速度理论及复杂反应 热能与动力工程系 一、链式反应 阿累尼乌斯定律在分子运动理论基础上，建立了化学反应速率关系式。 但是化学反应的种类很多，特别是燃烧过程的化学反应，都是复杂的化学反应，无法用阿累尼乌斯定律和分子运动理论来解释。 有些化学反应即使在低温条件下，其化学反应速率也会自动加速而引起着火燃烧；有些反应在常温下也能达到极大的化学反应速率，比如爆炸。 因此，需要寻求化学动力学的新理论来解释这些现象。链反应就是其中之一。 * 如现象：1、低温冷焰； 2、水蒸汽的助燃作用。 特点： 反应一旦开始，它便能相继产生一系列的连续反应，使反应不断发展。 反应过程中始终有链载体存在，只要链载体不消失，反应就一定能进行下去。 1. 链锁反应的定义及特点 定义：复杂反应不是“一步到位”，而是经过一系列中间过程，借助于活化粒子（原子或原子基团）构成的链，通过活化粒子而进行的一系列化学反应为连锁反应。 * 不分支链反应（或直链反应）：如果一个自由基与分子反应的结果是旧的自由基消失，但同时产生一个新的自由基，此时自由基的数目不变。 分支链反应：如新的自由基数目大于原自由基数目则称分支链反应。 2. 链锁反应的分类 分支链反应 直链