聚芳醚砜与聚硅氧烷接枝共聚物的合成及应用研究.pdfVIP

摘要 摘 要 聚芳醚砜（PAES ）是一类性能优异的特种工程塑料，迄今已在各领域得到 广泛应用。PAES 的主链主要由苯环、砜基和醚键组成，它集高耐热性、热氧稳 定性、优良力学性能以及良好的加工性于一身，是一种不可多得的理想型塑材。 然而PAES 在性能上也存在缺陷，由于含有较多的砜基与醚键，使它的表面表现 出亲水特性，在一些应用场合显示出不足，例如在做成体形材料时不易脱模；作 为涂料形成涂层后，自清洁能力比较差。因此，对聚芳醚砜进行疏水改性成为一 项很有意义的工作。 在聚芳醚砜中引入一种低表面能的物质可以提高材料的疏水性能，我们选 择了有机硅中的聚二甲基硅氧烷 （PDMS ）。PDMS 主链由重复的 Si-O 键组成， 5 解离能达 4.6 ×10 J/mol ，结合十分牢固，使 PDMS 具有耐热、耐候、抗氧化、 阻燃、耐电晕、抗电弧、抗氧等离子体及耐辐射等特性；PDMS 分子呈螺旋结 构，主链上的甲基朝外排列，并绕 Si-O 链旋转，引起分子体积变大，内聚能密 度降低，由此导致玻璃化温度低，表面能及表面张力小，溶解度参数低，介电常 数以及气体透过率变大等，同时也带来了憎水、脱模以及物性随温度变化小等性 能。所以PDMS 可以作为疏水改性物质加入到PAES 体系中。 由于聚二甲基硅氧烷与聚芳醚砜的表面能相差太大，不能通过物理共混的 方式将二者结合，只能通过化学方法连接。本论文的目的就是通过分子设计，在 聚芳醚砜的主链上引入疏水性较好的聚二甲基硅氧烷，来改善聚芳醚砜材料的表 面性质，使其由亲水性变为疏水性。论文的主体内容分为两大部分，一部分是聚 芳醚砜-聚硅氧烷接枝共聚物的合成及表征；另一部分为该共聚物在涂料中的应 用研究。 在第一部分中，经过大量实验摸索，选定以 4,4’-二氯二苯砜、联苯二酚、 4,4’-二羟基苯戊酸为单体，通过共聚合成PAES 主链，然后在主链的侧基羧基上 接上烯丙基，再通过硅氢加成将聚硅氧烷引入到聚合物中。红外测试谱图中出现 了 Si-O-Si 的吸收宽峰，以及烯丙基上各特征峰的减弱；氢核磁谱图中出现了 PDMS 链上氢的化学位移，还有关键位置PDMS 与PAES 相连处亚甲基的氢位移， 这都说明 PDMS 已成功连接到 PAES 主链上。并用氢核磁计算了接枝率，约在 I 摘要 46~50%之间。 经接触角测试，发现PDMS 引入前后，聚合物的接触角有较大变化，大约 提升了20 度，最高值超过106 度，接近纯PDMS 固形物的接触角。引入PDMS 的聚合物较纯PES 提升了约23 度，说明改性后的聚芳醚砜在疏水改性方面达到 了预期目标。 通过DSC 、TGA 测试发现PDMS 的引入使PAES 的热性能下降，又考虑到 成本因素，所以我们认为，将合成的疏水性聚芳醚砜直接应用于涂料并不合适。 于是选择了聚醚砜（PES ）与合成的聚合物进行溶液共混，以期达到性能互补的 效果。 后一部分就是我们的共混研究，前面我们合成了PDMS 含量不同的三种接 枝聚合物，经过性能分析，最终选定30%PAES-PDMS 作为共混的基料。因为共 聚物的溶解性非常好，所以可以进行溶液共混。将30%PAES-PDMS 与纯PES 以 不同比例混合后溶于DMF 中，搅拌足够长的时间使它们充分混合，倒于铝板之 上，在较低的温度下烘干，以便让PDMS 有足够的时间去富集。 涂层制备完毕后，首先进行了接触角测试，发现所有的涂层表面仍表现出 疏水特性。通过数据分析，PDMS 在涂层表面的富集并不十分均匀，涂层厚一些 的地方富集较为充分，而薄一些的地方由于溶剂蒸发较快，涂层固化也快，PDMS 来不及充分富集，分子链结构已被锁定。整个涂层并没有出现相分离的现象，接 触角数值也只是在小范围内有所波动。 在硬度、柔韧性及无机耐腐蚀测试中，共混物也有较好表现。 总之，我们成功的合成了聚芳醚砜-聚硅氧烷疏水性聚合物，在聚硅氧烷接